Equilibrio de Fases de un

componente
 Equilibrio
Las variables que describen un sistema que está en
equilibrio no cambian con el tiempo.

Un sistema está en equilibrio si, y solo si, está en un

estado desde el cual no es posible ningún cambio sin que
haya cambios netos en el ambiente.

ctas. con el tiempo

U, H, A y G
 ¿Como se alcanza el equilibrio material
entre fases?

Equilibrio material

2da ley de la Procesos S disminuye

termodinámica posibles o no? S aumenta

Equilibrio Químico

En cada fase el
# de moles no Equilibrio
varia material.
Equilibrio de Fases
Equilibrio con respecto al
transporte de materia entre
faces si cambio entre
ellas.
¿Cual es la importancia del equilibrio entre fases?
El equilibrio de fases y las transiciones de fase aparecen con mucha
frecuencia en nuestro entorno:
Fusión de los
glaciares en la
Antártica

Ciclo del agua

Ebullición del agua Equilibrio de
Vaporización
en un recipiente fases
Condensación

Transiciones de fase Destilación,

en el laboratorio y en Precipitación,
la industria. Cristalización
 Equilibrio de fases
Variables de importancia en el equilibrio de fases:
Temperatura
Presión
Naturaleza química
Composición

La temperatura, presión, composición son variables termodinámicas.

Termodinámica del equilibrio de fases

 Equilibrio de Fases
Hasta ahora se ha considerado:

Materiales y mezclas puras que forman soluciones.

Equilibrios (liquido – solido).
Materiales miscibles (no pueden ser separados en dos faces)

¿Y los sistemas que forman una o mas

faces?
Diagramas Equilibrio de fases
Un diagrama de faces es una grafica que presenta el comportamiento
de las faces para uno o mas componentes en función de la T y X o P y
X

El diagrama de fases de un sistema de un componente muestra la

región de temperatura y presión en la que es estable cada una de las
diferentes fases de una sustancia.

Como la condición de equilibrio a T y P constantes implica la

minimización de la energía de Gibbs (G), la fase más estable de una
sustancia a T y P dadas es la fase que tenga el valor más pequeño de
Gm = µ. (Para una sustancia pura, Gm = µ.)
 Definiciones y Sistemas de un
componente
Fase. una porción homogénea de un sistema (química y
físicamente uniforme en su totalidad).

2 Fases
Componente. Es una variable química independiente la
cual es agregada a un sistema sin alterar la cantidad de otro
componente ya presente.

Especie. Cualquier agregación molecular

Grados de libertad: numero de variables intencivas de

un sistema (T,P y X)
 Regla de las fases
Un sistema puede tener varias fases sólidas y varias fases líquidas, pero
normalmente tiene como mucho una sola fase gaseosa.

Para describir el estado de equilibrio de un sistema con varias fases y

diversas especies químicas, podemos especificar el número de moles de
cada especie en cada una de las fases, además de la temperatura y la
presión, T y P.

La masa o tamaño de cada fase no afecta la posición del equilibrio de

fases, ya que ésta viene determinada por la igualdad de potenciales
químicos, que son variables intensivas

En términos generales la regla de las faces nos dice cuantas variables son
permitidas para un sistema con un numero dado de fases.
 Regla de las fases
Consideraremos las fracciones molares de las distintas especies en
cada fase, en lugar del número de moles.

número de moles de
sustancia j en la
fase α
La fracción molar
de una especie j en
la fase α

número total de moles de todas las

sustancias (j incluida) en la fase α
Se define como grado de libertad (o la varianza) L de un sistema en equilibrio
como el numero de variables intensivas, como temperatura, presión y
concentración, que puede variar de manera independiente sin que cambie de fases.

Es conveniente hacer dos suposiciones:

1) No ocurre ninguna reacción

2) todas las especies químicas se encuentran presentes en todas las faces

Sea C el número de especies químicas diferentes presentes en el sistema, y sea F el

número de fases presentes. Según la suposición 2, existen C especies químicas en
cada fase, y por lo tanto tenemos un total de FC fracciones molares. Añadiendo T y
P, tenemos

FC + 2 …………………..……………………… (1)

Donde el termino 2 es para las dos variables, temperatura y presión.

Equilibrio de fases en sistemas de un
componente
Sustancias puras

variables intensivas para describir el estado intensivo del sistema en

equilibrio. Sin embargo, no todas estas FC + 2 variables son
independientes; existen relaciones entre ellas.

En primer lugar, la suma de las fracciones molares en cada fase ha

de ser igual a 1:

…………………………… (2)
Como la relación entre las fracciones molares es respecto a cada fase, nos
dará en total F ecuaciones como está. Utilizando estas ecuaciones para
despejar eliminando de esta forma F variables intensivas.

Las condiciones de equilibrio para los equilibrios térmico y mecánico, se

aplican al tomar la misma T y la misma P en cada fase. Para el equilibrio
material, los potenciales químicos han de cumplir las condiciones del
equilibrio de fases siguientes :

……………… (3)
Este juego de ecuaciones
proporciona el criterio
básico
……………… (4)
del equilibrio entre fases

………………(5)
Como hay F fases, incluye signos de igualdad, por tanto F-1 ecuaciones
independientes. Como existen C especies químicas diferentes, hay un total
de C(F-1) signos de igualdad en el conjunto de ecuaciones comprendidas
entre la 3 y la 5,. Por lo tanto tenemos C(P-1) relaciones independientes
entre potenciales químicos.

De acuerdo con la ecuación 1 con FC +2 variables intensivas. Eliminamos

F de las utilizando la ecuación 2 con FC+2 mas utilizando ecua. 3 a
ecua.5. entonces, el número de variables intensivas independientes ( # de
grados de libertas L) es

L= FC+2-F-C(F-1)
L= C-F+2 sin reacciones……………………………………...
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