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¿Qué es un equilibrio químico?

H2 + I2 2 HI
Reacciones
reversibles

H2

I2
¿Qué es un equilibrio químico?

 Es una reacción reversible , es decir, que se produce en ambos sentidos (los


reactivos forman productos, y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos).

 Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen


(reactivos o productos) se mantienen constantes, es decir, ya no varían con el
tiempo, se dice que la reacción ha alcanzado el EQUILIBRIO QUÍMICO.
La expresión matemática que representa al Equilibrio
Químico, se conoce como Ley de Acción de Masas y
se enuncia como: La relación del producto de las
actividades ( actividad igual a concentración en
soluciones diluidas) elevadas los coeficientes
estequiométricos en la reacción de productos y
reactivos permanece constante al equilibrio. Para
cualquier reacción:

aA + bB cC + dD
Definición de la constante de equilibrio

aA + bB cC + dD

[Cc [Dd
K=
[Aa [Bb

K = cte. de cada reacción en el equilibrio


Las letras entre paréntesis rectangular indican concentración
molar de reactivo o producto y los exponentes son los coeficientes
estequiométricos respectivos en la reacción. De acuerdo con estas
expresiones matemáticas:
Si K <<< 1, entonces la reacción es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada
a la izquierda.

Si K = 1, es una reacción en la que se obtiene 50% de reactivos y 50% de productos.


Si K >>> 1, la reacción tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la
derecha.

Si se utiliza Q se sabe que:


Si Q < K: la reacción se lleva a cabo hacia los productos (derecha), y Q va a aumentar
hasta llegar a K, donde se vuelve constante.

Si Q > K: la relación entre productos y reactivos es muy grande, entonces los productos se
convierten en reactivos y la reacción se lleva a cabo en sentido contrario (izquierda, pero
en menor cantidad).

Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.


El equilibrio químico se rige por el principio de LeChatelier:
Principio de Le Chatelier:
Un sistema, sometido a un cambio, se ajusta el
sistema de tal manera que se cancela
parcialmente el cambio.

Factores que influyen en la reacción:


Concentración
Presión
Temperatura
Concentración:

- A mayor concentración en los productos el equilibrio tiende a desplazarse hacia


los
reactivos para compensar la reacción (el equilibrio se va hacia la izquierda).
- A mayor concentración en los reactivos, el equilibrio tiende a desplazarse hacia los
productos (el equilibrio se va hacia la derecha).

Presión:

- Es importante hacer notar, que la presión sólo afecta a aquellos productos o


reactivos que se
encuentran en fase gaseosa.
- A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay menor número de moles.
De
acuerdo con la ley general del estado gaseoso

PV=RnT que implica que a mayor número de moles, mayor presión.


Temperatura:
En la temperatura se debe de considerar su entalpía (H°) :
I. Si H es positiva, la reacción es endotérmica.
II. Si H es negativa, la reacción es exotérmica
- A mayor presión, el equilibrio tenderá a irse a donde hay
menor número de moles. De acuerdo con la ley general del
estado gaseoso.
- Si una reacción es endotérmica, al aumentar la
temperatura, el equilibrio se desplazará
hacia la derecha (mayor formación de productos).
- Si una reacción es exotérmica, al aumentar la temperatura,
el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (mayor
formación de reactivos)
Ejemplo resuelto:

Si la reacción es N2 + 3H2 2NH3 N2= [0.683]


H2= [8.8]
NH3= [1.05]

Las concentraciones en el equilibrio son 0.683M (N2) y 1.05M (NH3). Si se


añade a esta reacción NH3, suficiente para que la concentración sea 3.65M:

a) Predice el sentido de la reacción para que alcanzar un nuevo equilibrio

b) Calcula la concentración de todas las especies en el nuevo equilibrio

c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio. (Considera las


concentraciones iníciales de nitrógeno y de amoniaco).
a) N2 + 3H2 2NH3

[0.683] [8.8]
[1.05]

Si se aumenta la concentración de NH3 (producto)


entonces la reacción tiende a desplazarse hacia la
izquierda (formándose reactivo), para compensar
el aumento de la concentración de los productos.

b) N2 + 3H2 2NH3
Inicial [0.683] [8.8] [3.65]
Reacciona X 3X 2X
Final/ (0.683-X) (8.8-3X) (3.65+2X)
Equilibrio
Resolviendo la ecuacion, obtenemos un solo valor posible al eliminar aquellos valores que
se pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios o son mayores a la concentración
inicial). Si los valores de X son: X1= -0.752 y X2= 13.37, se considera como posible solo
– 0.752

Por lo tanto las concentraciones son:

[N2]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M

[H2]= 8.8 - 3(-0.7525)= 11.0575M

[NH3]= 3.65 + 2(- 0.7525) = 2.145M


c) Rendimiento:

N2 + 3H2 2NH3 Considerando 1L: 1mol =1M

Teorico: 2 mol NH3 ---------- 1 mol N2


3.65 mol NH3 ---------- X X= 1.825mol de N2
Real: 1.4355M = 1.4355mol N2

Real 1.435mol
Rendimiento x100 = x100 = 78.6%
Teórico 1.825mol
SE
BA
I D O
AC
RI O
LI B
U I
EQ
CONCEPTO DE EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
El estudio de los equilibrios ácido-base constituye el fundamento de las
valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización.
CONCEPTO DE ÁCIDOS Y BASES

Ácido Especie que puede producir un protón transformándose en una base


(carácter protogénico)

Base Especie capaz de aceptar un protón transformándose en un ácido


(carácter protofílico)

ACIDO + H2O BASE + H3O + BASE + H2O ACIDO + OH-

BASE H 3 O+ ACIDO OH-


Ka = Kb =
ACIDO BASE
Ka = cte. de acidez Kb = cte. de basicidad
El ácido y la base son mutuamente
dependientes en este equilibrio: ÁCIDO/BASE PAR CONJUGADO
SISTEMA CONJUGADO
 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reacción se
produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

 Una REACCIÓN ÁCIDO-BASE consiste en la transferencia de un protón de un


sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2 BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el más


frecuente es el agua:

HCl + H2O Cl- + H3O+

HAc + H2O Ac- + H3O+

H2O + NH3 OH- + NH4+

El catión H3O+
es el ácido conjugado de la base H2O
(ión hidronio)

El anión OH– es la base conjugada del ácido H2O


(ión hidróxido o hidroxilo)
Sal Producto de reacción de un ácido con una base.
Ejemplos:
Sal de ácido fuerte y base fuerte: NaCl
Sal de ácido fuerte y base débil: NH4Cl
Sal de ácido débil y base fuerte: NaAc
Sal de ácido débil y base débil: NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolución acuosa se disocian completamente:

NaAc Na+ + Ac –
c c c
NH4Cl NH4+ + Cl –

Una vez disociada el catión o el anión de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac – + H2O HAc + OH – Kb

NH4+ + H2O NH4OH + H3O+ Ka


El agua tiene carácter ANFIPRÓTICO, puede comportarse como ácido y como base:

Ácido
Base H2O frente a
frente a
ácidos bases

Reacción de autoprotólisis

H2O + H2O H3O+ + OH–


(ácido 1) (base 2) (ácido 2) (base 1)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA


KW = H3O+ OH–
PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 ºC pKw = - log Kw

El valor de Kw aumenta con la Tª

En agua pura: H3O+ = OH– = √Kw = 10 –7 M


CONCEPTO DE ACIDOS Y BASES

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• En 1680 Robert Boyle notó que los ácidos disolvían muchas
sustancias, cambiaban el color de algunos pigmentos
naturales y perdían sus propiedades características cuando se
mezclaban con bases.

• En 1814 J. Gay-Lussac concluyó que los ácidos neutralizaban a


las bases y que los dos tipos de sustancias deberían definirse
en términos de sus reacciones entre sí.

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TEORIA DE ARRHENIUS
• ACIDO: Cualquier sustancia que en solución
acuosa produce iones H+.

H2O+ HCl H3O+ + Cl-

• BASE: Cualquier sustancia que en solución


acuosa produce iones OH-.

NH3+ H2O NH4+ + OH-

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TEORIA DE BRONSTED LOWRY
• ÁCIDO: Toda sustancia que es capaz de ceder iones H+

• BASE: Toda sustancia capaz de aceptar iones H+

HCl + NH3 Cl- + NH4+


Acido1 base 2 base1 ácido 2

Según esta teoría, no es mas que una competencia entre ácidos y


bases por el H+

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• Lewis presentó una teoría ácido base más completa:

Un ácido es cualquier especie que puede aceptar


compartir un par de electrones.
Una base es cualquier especie que puede donar un par
de electrones.

• Dado que muchas reacciones químicas importantes


ocurren en disolución acuosa, o en contacto con el
agua, usaremos la teoría de Brønsted y Lowry debido
a que resulta especialmente útil.

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• La disociación de un ácido en agua no es mas que un
caso particular en que el ácido y el agua (base)
compiten por el H+ del ácido.

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl (ac)


Acido1 base2 base1 acido2

• La disociación de una base en agua no es mas que un


caso particular en que la base y el agua (ácido)
compiten por el H+ del ácido.

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH (ac)


Base1 ácido2 ácido1 base2
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COMPORTAMIENTO ÁCIDO - BASE DEL AGUA

• Vemos que el agua se puede comportar como:

– Ácido: cediendo H+ a bases.


– Base: aceptando H+ de ácidos.

• Decimos que el agua tiene comportamiento


ANFÓTERO

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FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
• Debido a que las reacciones ácido-base se
manifiestan por transferencias de H+ tenemos que son:

– Ácidos fuertes: cuando tienen una gran tendencia a


liberar H+.
– Ácidos débiles: cuando tienen una tendencia débil a
ceder los H+.
– Bases fuertes: cuando tienen una fuerte tendencia para
arrancar H+ ( aceptarlos).
– Bases débiles: cuando tienen una débil tendencia para
arrancar los H+ (aceptarlos).

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Constante de equilibrio ácida
Para la disociación de un ácido débil, tenemos:
HA + H2O  H3O+ + A-
La constante de disociación de la reacción es:

Ka = [ A-][H3O+]
[HA]

• Si el ácido es fuerte: Ka>>1


• Si el ácido es débil: Ka<1

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Constante de equilibrio básica
• Para una base débil se puede llegar a la misma
conclusión:
B + H2O  BH+ + OH-

Kb = [ OH-][BH+]
[B]

• Si la base es fuerte: Kb>>1


• Si la base es débil: Kb<1

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• Los valores de Ka y Kb muestran información a
cerca de la fuerza del ácido o de la base.
• A mayor Ka: mayor fuerza del ácido
• A mayor Kb: mayor fuerza de la base.

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