ESPECTROSCOPIA DE

ABSORCION ATOMICA

LOS PRINCIPIOS BASICOS DE ABSORCION ATOMICA

PUEDEN EXPRESARSE EN TRES GRANDES CONCEPTOS :

•TODOS LOS ATOMOS PUEDEN ABSORBER LUZ

• LA LONGITUD DE ONDA A LA CUAL LA LUZ ES
ABSORBIDA ES ESPECIFICA PARA CADA ELEMENTO
EN PARTICULAR
• LA CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA ES PROPORCIONAL
A LA CONCENTRACION DE ATOMOS ABSORBENTES

varian
 ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
REQUERIMIENTOS DE UN SISTEMA PARA
ABSORCION ATOMICA
- FUENTE DE EMISION DE LUZ CARACTERISTICA

- UN SISTEMA DE ATOMIZACION PARA CREAR UNA

POBLACION DE ATOMOS

- UN MONOCROMADOR PARA SEPARAR LUZ DE

UNA LONGITUD DE ONDA CARACTERISTICA

- UN SISTEMA OPTICO PARA DIRIGIR LA LUZ DESDE

LA FUENTE A TRAVES DE LA POBLACION DE ATOMOS
Y HACIA EL MONOCROMADOR

- UN DETECTOR SENSIBLE A LA LUZ

varian - SISTEMA ELECTRONICO EL CUAL MIIDE LA RESPUESTA

DEL DETECTOR
 ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA

Componentes
detector sensibl e a la luz
monocromador
si stema el ectrónico de l ectura

fuente de luz

Io It

atomizador
(llama, horno
o hidruros
hidruros))

Re sonante
Re sonante
No-r es ona nte
Gas de r elleno

varian varia n
 ESPECTROSCOPIA DE
ABSORCION ATOMICA
REQUERIMIENTOS ANALITICOS

- CONVERTIR LA MUESTRA EN SOLUCION

- UNA MUESTRA CON AUSENCIA DE ANALITO ( BLANCO )

- SOLUCIONES DE CALIBRACION

- CONSTRUIR UNA CURVA DE CALIBRACION

- ATOMIZACION DE LA MUESTRA

varian
 Teoría

Historia de la Espectroscopía
Optica
Luz Solar Prisma

l
l Isaac
Isaac Newton
Newton descubre
descubre el
el espectro
espectrosolar
solar
hacia
hacia fines
fines de
de 1600’s
1600’s

varian

varian
 Teoría

Líneas de Fraunhofer
l
l 1802
1802Wollaston
Wollaston descubre
descubrelíneas
líneasobscuras
obscurasen en el
eles-
es-
pectro solar
pectro solar
l
l Fraunhofer
Fraunhoferinvestigó
investigó estas
estaslíneas
líneasen
en detalle
detalle

Estas
Estaslíneas
líneaseran
eran debido
debido aaabsorción
absorción de
deluz
luz solar
solaren
en la
la
atmósfera
atmósfera

varia n

varian
 Teoría

Experimento ( 1 ) Kirchhoff
Kirchhoff&&Bunsen’s
Fuente de luz
Lente

Lente

Sal en un alambre y Pantalla

mantenido en la llama
Mechero blanca

Líneas
Obsc..
Obsc
Prisma

varian varia n
 Teoría

Experimento (2) Kirchhoff & Bunsen’s

Used to Discover the

Sal en un alambre colocada Elements Rb and Cs
y mantenida en la llama Lente

Tarjeta
Mechero blanca

Líneas de
Prisma Emisión

varian varian
 Teoría

Absorción vs Emisión

Líneas de
Absorción de
Fraunhofer

Cu Ba Na K
Líneas de
Emission
Elemental

190 nm 900 nm

l Análisis Cualitativo de elementos

varian varian
 Teoría

Tabla Periodica
H He
Flame Only
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Flame & Furnace Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu

Th Pa U Np Pu AmCmBk Cf Es Fm Md No Lr

varian varian
 Teoría

Atomos en el estado basal

Orbitales

Neutrones

Protones
Electrones

varian varian
 Teoría

Absorción de Energía por Atomos

Electrones de valencia ( exteriores )

Atomos al
estado
hn
excitado
Energía
Absorbida
Atomos al estado
basal

varian v a ria n
 Teoría

Diagrama de niveles de
energía
Energía de Transición electrónica
E4

E3
E2
E1

Eo
l1 l2 l3 l4 l5 l6

l Líneas de Resonancia originadas desde (E o)

varian varian
 Teoría

Proceso de Absorción
Atomica
Luz solar Sun’s Atmosphere Energía de Transición

E3

E2

E1

Eo
l3 l2 l1 l4 l1 l2 l3 l4
l Líneas de Resonancia deben originarse desde el estado basal

varian varian
 Teoría

Diagrama de Niveles de Energía

para Pb
Energía de Transiciones Electrónicas
E
E4

E3
E2
E1

Eo
202.2 217.0 261.4 283.3
Longitud de onda en nanometros

varian varia n
 Teoría

Diagrama de Energías de Absorción

( Pocas líneas / Elemento )

Excitación
E¥ Ionización

E3
E2
} Estados
Energía

Excitados
E1 lc
lb
a b c d
la
Eo Estado basal

varian varian
 Teoría

Diagrama de Energía de Emisión

(Muchas Líneas/Elemento)

Emisión
E¥ Ionización

E3
E2
} Estados
Energía

Excitados
E1 lc
lb
a b c d
la
Eo Estado basal

varian varian
 Teoría

LA RELACION ENTRE ABSORCION DE LUZ y

CONCENTRACION DE ANALITO ES DEFINIDA
POR UNA LEY FUNDAMENTAL DE ABSORCION
DE LUZ :

LEY DE LAMBERT¨S : LA FRACCION DE LUZ ABSORBIDA POR UN

MEDIO TRANSPARENTE, ES INDEPENDIENTE DE LA INTENSIDAD DE LA
LUZ INCIDENTE, y CADA CAPA DE ESPESOR INFINITESIMAL, ABSORBE
UNA FRACCION IGUAL DE LUZ QUE PASA A TRAVES DE ESTA.

LEY DE BEERS : LA ABSORCION DE LUZ ES PROPORCIONAL AL

NUMERO DE ATOMOS ABSORBENTES EN LA MUESTRA.

varian
 Teoría

Ley de Beer
Beer-- Lambert
Calculo de la Absorbancia
Io
A = log ( It
) = ab
abc
c

Aµc
Donde:

A = Absorbancia a = absorbilidad
Io = Intesidad de la luz incidente b = paso óptico
It = Intensidad de la luz transmitida c = concentración

varian varian
 Teoría

LA ABSORBANCIA ES UNA MEDIDA DE LA

CANTIDAD DE LUZ ABSORBIDA POR LOS
ATOMOS BAJO CONDICIONES DADAS, Y LA
LEY DE LAMBERT BEER NOS PERMITE
RELACIONAR LA ABSORBANCIA MEDIDA
CON LA CONCENTRACION DEL ANALITO
EN LA MUESTRA

varian
 Teoría

varian
 Ley De Beer-lambert

% Transmitancia vs ABS

Transmitancia Real
Absorbancia

100 % A  abc
0
10 % 1
1% 2
0.1 % 3

varian
varian
 Absorción Atómica

SpectrAA
Hardware

varian
 Objetivos

 Componentes de un sistema de absorción

atómica

 Funciones e interacciones de AAS

varian
 Componentes
detector sensible a la luz
monocromador
sistema electrónico de lectura

fuente de luz

Io It

atomizador
(llama, horno
o hidruros)

Resonante
No-resonante Resonante
Gas de relleno

varian
 Lámpara de Cátodo Hueco
Diseño
Lamp Element Lamp Code
Code Contacts Dynode Pyrex Envelop
Quartz
End Window
Cathode

Mica
Shield

Graded Seal
Base Anode
Electrical Contacts Getter

Alignment Pin

varian
 HCL Operación

Anode Electrical Discharge

Ne+ + e-
Photon
Specific to
e- Excited Atom

Atom Atom
Hollow Cathode
Excitation Emission
En En
Relaxation
Sputtering
Eo Eo

varian
 Sobreposición de Líneas de
Emisión con Líneas de
Absorción
Io It

Emisión de la Lámpara Absorción Atomica

Baja Temperatura Alta Temperatura
Baja Presión Alta Presión

Ambas ocurren a exactamente la misma

longitud de onda

varian
 Separación espectral de una
longitud de onda
Líneas resonantes
Líneas de gas de relleno Función del
Líneas no-resonantes Monocromador
Intensidad

Longitud de onda
varian
 Monocromador

Slit de
Salida Spherical
Mirror

Slit
Adjustment Angle of the Grating
Wheel Determines the
Wavelength Focused on
the Exit Slit

Grating
Spherical
Mirror
Slit de Changing l
Entradat Knob Changes Grating Angle

varian
 Función del Tubo fotomultiplicador

PM Tube

Energía lumínica (hn Energía eléctrica

varian
 Photomultiplier Tube Operation

Insulator Anode

Dynode’s
e- (9-13)
Photocathode e- e- e- -
e
e- e- e-
-
e e-
e- e-
e-
Light
Energy
Quartz
Window

*100 Million Amplification of Signal

varian
 Effect of EHT
(Photomultiplier Voltage)
Noise

EHT 200 400 600 800

varian
 Optica lámpara de Deuterio

50%

50%
50%

HCL RBC
100% 50%
100%

D2

varian
 Operación lámpara de
Deuterio

Anodo  Usada para medir absorción

no-atomica
Apertura
 Util desde 190 - 425nm

Ventana  Gas de relleno es Deuterio

de cuarzo (D2)

Cátodo  Una descarga de corriente

Termoiónico
excita el gas de D2
 Alta emisión de luz a través
de la apertura de descarga

varian
 Intensidad de una fuente de Deuterio
DeuteriumvsLamp Intensity de
Longitud vs Wavelength
onda
1
I
0,8
n
t 0,6
e
0,4
y Rango normal
baja corriente HCL mA’s
n 190-300 nm
0,2 300-425 nm
s No D2
425-900 nm
i 0
t
190 210 230 250 270 290 310 330 350 370 390 410 430 450 470 490

Longitud de oda

varian