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Figura del curso de Ciencia de Materiales del MIT.

Imagen tomada de un copo de nieve con un


microscopio electrónico de barrido.
Cortesía: Dr. Horacio Flores Z.
Así los sólidos se dividen en: Cristalinos y
Amorfos

Tipo de ordenamiento atómico: a) sistema desordenado, b,c) orden a


corto alcance, d) cristal
Los cristalinos poseen estructura cristalina y los amorfos
carecen de ésta. La estructura cristalina es el ordenamiento
atómico que se da a largo alcance (muchas distancias
interatómicas). Por otro lado los sólidos amorfos tienen un
ordenamiento a muy corto alcance .

Algunos polímeros son semi-cristalinos, es decir que sólo


tienen un porcentaje (generalmente pequeño) de
cristalinidad.

Las estructuras cristalinas son la combinación de una red


tridimensional y de una base correspondiente a los átomos
o moléculas que se sitúan en posiciones específicas dentro
de esa red.
Transparencia de la alúmina cristalina, de la alúmina de alta
densidad y de alúmina porosa.
Una red es un arreglo periódico de puntos que definen un espacio. La
celda unitaria ( contorno grueso) es una subdivisión de la red que
sigue conservando las características de la red.
a
Celda unitaria mostrando
c a las constantes de red.

b
b

g
Características de los 7 sistemas cristalinos
Los 7 sistemas cristalinos
Para los sistemas cristalinos se tiene uno o varios parámetros de
red. Para el sistema cúbico se tiene sólo un parámetro de red: a. Sin
embargo, debe definirse en donde colocar a la base además de los
vértices de estas redes. Por ello, Bravais propuso las siguientes 14
redes que llevan su nombre y que se muestran a continuación:
Aunque estas 14 redes son representaciones abstractas de los
ordenamientos atómicos reales, en la práctica se selecciona a la más
cercana y/o la estructura más sencilla para nuestra visualización.
Esto es, existen ciertas estructuras cristalinas reales que pueden ser
representadas por mas de una red de Bravais. (Por ejemplo: La
estructura FCC es equivalente a la romboedral)
El número de coordinación .

Es el número de átomos que tocan a otro en particular, o bien,


el número de vecinos más cercanos. En el enlace metálico
podemos tener los números de coordinación más altos.

Generalmente las tres estructuras presentes en los metales


puros:

Estructura Cúbica Centrada CC (BCC)


Cúbica Centrada en las Caras CCC (FCC)
Estructura Hexagonal Compacta
Estructura Cúbica Centrada CC (BCC)

Ejemplo de los metales que poseen esta estructura cristalina son:


cromo, hierro, tungsteno, litio, sodio, etc. (ver tabla periódica de
elementos)

Diferentes representaciones de la Estructura Cúbica Centrada.


Volumen de una esfera

FEA = 0.68 Para la estructura BCC

Esto quiere decir que los metales que cristalizan en BCC, el 68% del
volumen esta ocupado por átomos. El 32% es espacio vacío, ose que
no es una celda totalmente compacta
Cúbica Centrada en las Caras CCC (FCC)

Generalmente esta estructura cristalina la tienen aquellos


metales que son dúctiles. Es además una estructura de factor de
empaquetamiento alto.

Ejemplos: Al, Cu, Au, Ag, Ni, Pt Pb. Esta estructura tiene un
factor de empaquetamiento mayor al de la estructura cúbica
centrada.
Estructura Cúbica Centrada en las Caras.
Cuantos átomos tenemos en la celda unitaria
FCC?????
FEA = 0.74

Por lo tanto la celda FCC es mas compacta que la BCC, porque en


ella los átomos ocupan un 74% de la celda.
Estructura Hexagonal Compacta (HCP)

Los metales que tienen esta estructura son metales de


alta resistencia,

pero en ocasiones son frágiles.

Por otro lado, esta estructura es de factor de


empaquetamiento alto.
Ejemplos: Cd, Zn, Ti, Co, Be, Hf, La, Mg, Y, Zr,
Estructura Hexagonal Compacta.
Los tres átomos que se observan están en el interior de la celda y no en la
mitad de la cara.
Posiciones, direcciones y planos en la celda
unitaria.

POSICIONES DE LOS ÁTOMOS


En cristalografía se maneja este
tipo de sistema cartesiano, es
decir el eje X sale del papel y el eje
z es hacia arriba.
Son distancias unitarias
Direcciones en las celdas unitarias.

La importancia de conocer la ubicación especifica en redes


cristalinas radica en que en algunos metales y aleaciones las
propiedades cambian con la orientación cristalográfica.

Las direcciones cristalográficas se representan por [uvw]


Planos cristalográficos.
Para identificar a los planos cristalinos, denotados por (hkl), se
utiliza la notación de Miller. (xyz)

Los índices de Miller de un plano cristalino se definen como el


reciproco de las fracciones de intersección, que el plano
presenta con los ejes cristalográficos x, y y z de las tres
aristas. (las longitudes de las aristas se consideran como
longitudes unidad)

.
Ejemplos de planos cristalográficos

Se denotan por (hkl), en este caso es el plano


(001).

Plano (111)
Alotropía y Polimorfismo

Muchos elementos puros (alotropía) y


compuestos (polimorfismo, ej. Alúmina alfa y
gamma) existen en mas de una forma cristalina
en diferentes condiciones de temperatura y
presión. A este fenómeno se le llama
polimorfismo o alotropía.

Por ejemplo el Hierro alfa, tiene una estructura


BCC hasta la temperatura de 912ºC, es hierro
gamma FCC hasta 1394ºC y es hierro delta BCC
hasta 1539ºC.
ALOTROPIA
ISOTROPIA Y ANISOTROPIA
Análisis de estructuras cristalinas.

Una pregunta que puede se nos puede ocurrir es ¿Cómo se supo


que ciertos materiales son cristalinos? y también nos podremos
preguntar ¿Cómo identificar planos cristalinos en un material?

La respuesta a estas preguntas es la difracción de rayos X. Esta


técnica se desarrolló mucho antes de que se tuvieran
microscopios electrónicos de alta resolución, y mucho antes aún
de los microscopios de fuerza atómica, los cuales permiten
obtener la topografía a nivel atómico de una superficie de un
metal.
La difracción de rayos X utiliza una radiación de aproximadamente
la misma longitud de onda que la distancia entre los planos de la
red cristalina.
Por otro lado cuando interacciona la radiación X con un
cristal puede ocurrir la difracción que es que la radiación X,
luego de interaccionar con el cristal, puede producirse la
interferencia constructiva.
La difracción ocurrirá cuando la diferencia en el camino
recorrido por dos ondas sea igual o sea un múltiplo de la
longitud de onda. Esto está descrito por la ley de Bragg, la
cual se puede deducir de la figura anterior.

La ley de Bragg proporciona la relación entre las porciones


angulares de los haces difractados reforzados en función de la
longitud de onda λ de la radiación de Rx incidente y del
espaciado interplanar dhkl de los planos cristalinos.
Finalmente, la manera de determinar la distancia interplanar respecto
al parámetro de red de la estructura depende del tipo de sistema
cristalino. Para el sistema cúbico es:

a
d hkl 
h2  k 2  l 2

Cuando hay un evento de difracción la radiación producida


puede ser detectada en un equipo de difracción de rayos x. El
arreglo es el siguiente:
EJEMPLOS
Una muestra de hierro BCC se coloca en un difractómetro de rayos X
cuya longitud de onda es de 1.541 nm. La difracción a partir de los
planos {011} se obtiene a 2θ = 45.704º. Calcule el valor de la constante de
red a para el hierro BCC. (Suponga un orden de difracción n = 1)

Rayos X de longitud de onda desconocida se difractan por una


muestra. El ángulo 2θ es de 60.582º para los planos {110}. Cual es la
longitud de onda de los rayos X utilizados? (La constante de la celda
del oro es de 0.4078 nm, suponga una difracción de primer orden, n =
1)
Una muestra de hierro BCC se coloca en un difractómetro de rayos X
cuya longitud de onda es de 2.541 nm. La difracción a partir de los
planos {111} se obtiene a θ = 45.704º. Calcule el valor de la constante de
red a para el hierro BCC. (Suponga un orden de difracción n = 1)

Rayos X de longitud de onda desconocida se difractan por una


muestra. El ángulo 2θ es de 50.582º para los planos {010}. Cual es la
longitud de onda de los rayos X utilizados? (La constante de la celda
del oro es de 1.4078 nm, suponga una difracción de primer orden, n =
3)
La radiación X es emitida por la fuente (T) y luego va hacia la
muestra, donde puede ocurrir la difracción. En este caso el evento de
difracción será detectado por el cristal analizador (C). Las gráficas
obtenidas por tal equipo son de Intensidad contra ángulo. Es
importante señalar que el ángulo que se toma en estas gráficas es el
formado por el detector respecto a la fuente, por lo que el eje X es el
ángulo 2θ. Por ejemplo, para el hierro:
Este patrón de difracción de rayos X fue obtenido experimentalmente.
Aunque podemos calcular un patrón de difracción a partir del radio
atómico de un elemento y de su estructura cristalina.
Por otro lado existen diferentes aplicaciones para calcular dichos
patrones de difracción. A continuación se muestra un patrón de
Dif de RX de la sal NaCl calculado por la aplicación Carine:

Celda Unitaria del NaCl, El Na en azul y el


Cl en verde.
Por cierto, que ocurre cuando hacemos un estudio de difracción
de rayos X en un amorfo:
Las muestras de materiales utilizadas para hacer el análisis pueden
ser en polvos (más comúnmente) o el material sólido en pequeñas
dimensiones.
Para cristales cúbicos se tiene que:

Redes de Bravais Reflexiones Reflexiones


presentes ausentes

BCC (h+k+l)=par (h+k+l)=impar

FCC (h+k+l) todos (h+k+l) no todos


pares o todos pares ni todos
impares impares
Nota histórica

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