El átomo

Primeros modelos atómicos

• Modelo atómico de Dalton:

• La materia está constituida por átomos, que son

partículas indivisibles e indestructibles.
• Los átomos de un mismo elemento químico son iguales
en masa y propiedades químicas.
• Los átomos de diferentes elementos químicos tienen
masa diferente y distintas propiedades químicas.
• Los compuestos químicos están formados por
combinaciones de átomos de diversos elementos
químicos.
• En las reacciones químicas, la masa permanece
siempre constante.
 Antecedentes históricos

• Rayos Catódicos. Goldstein, 1876.

• J.J. Thomson, 1897, carga electrica negativa.
• Stoney, propone el nombre de electrones.
• Millikan, mide la carga del electrón. 1,6. 10-19 C
• Rayos Canales. Eugen Goldstein, 1886.
• Rutherford propone el nombre de protones.
 Modelo atómico de Thomson
• El átomo está formado por un
conglomerado de protones y
electrones en igual número.
• Como la masa del protón es
2000 veces mayor que la del
electrón, casi todo el volumen
estaría ocupado por los
protones y los electrones
están inmersos en ellos,
evitando la desintegración del
átomo por repulsión
electrostática.
 Modelo atómico de Rutherford
• El descubrimiento de los procesos radiactivos por parte
de Becquerel y del matrimonio Curie, sirvió de base al
experimento de Rutherford:
• Para estudiar la estructura de los átomos bombardeo
una finísima lámina de oro con partículas alfa (núcleos
de He).
• Rutherford propuso un átomo con un núcleo central y una
periferia de electrones girando alrededor de aquel.
• Este modelo presentaba importantes inconvenientes:
• Se suponía que el movimiento de los electrones debía
obedecer las leyes de la física clásica, toda partícula que gira
emite radiación electromagnética, con lo que el electrón iría
perdiendo energía y acabaría chocando contra el núcleo.
• Además no fue capaz de justificar los espectros atómicos.
Antecedentes del modelo atómico de Borh

• 1) Teoría fotónica de Planck

• “La radiación electromagnética no es continua, es emitida en
“pequeños paquetes” de energía , llamados cuantos de
energía o fotones, cuya energía depende de la ecuación:
• E = h. Ʋ
• h = cte. de Planck, de valor 6,626. 10-34 J.s
• Ʋ = frecuencia de la radiación electromagnética (Hz)
• La hipótesis de Planck es el inicio de la “mecánica cuántica”.
• c (velocidad de la luz) en el vacío = 300.000 km/s = 3.108 m/s. (c =
/T = .Ʋ)
•  = longitud de onda (1 Å = 10-10 m)
• Electronvoltio (eV), 1 eV = 1,6. 10-19 J
• 2) El efecto fotoeléctrico

• Observado inicialmente por Hertz en 1887 y explicado en 1905

por Einstein, que se basó en la teoría de Planck.
• “Cuando la radiación que llega al átomo tiene energía
suficiente se arranca un electrón que sale a una determinada
velocidad”.
• No hay emisión de fotoelectrones si la frecuencia de la
radiación incidente es inferior a un valor determinado
(frecuencia umbral, Ʋo)
• La energía cinética máxima de los fotoelectrones solo depende
de la frecuencia de la radiación incidente, no de su intensidad.
(Depende de la energía de los fotones incidentes pero no de la
cantidad de estos).
• Cuanto mayor sea la intensidad de la radiación incidente,
mayor será el número de fotoelectrones emitidos, siempre que
la frecuencia de la radiación incidente sea mayor que la
frecuencia umbral (Ʋ >Ʋo).
• El balance energético propuesto por Einstein fue:
• h.Ʋ = hƲo + Ecmáx = Wextracción + Ecmáx
 3) Los espectros atómicos
• Un espectro es la separación de las diversas radiaciones
sencillas (cada una con una frecuencia única) que integran una
radiación compleja.
• El espectro de emisión atómica de un elemento es un
conjunto de frecuencias de las ondas electromagnéticas
emitidas por átomos de ese elemento. Cada espectro de
emisión atómico de un átomo es único y puede ser usado para
determinar si ese elemento es parte de un compuesto
desconocido.
• El espectro de emisión, tiene lugar al recoger la
radiación emitida por una muestra sobre la que no incide
ninguna radiación externa.
• El espectro de absorción, tiene lugar cuando se
recoge y analiza la radiación que se ha hecho pasar a
través de una muestra.
Series espectrales
 Modelo atómico de Bohr
• El modelo de Bohr se basa en tres principios básicos
o postulados, son los siguientes:
• 1.- Los átomos están formados por un núcleo donde
se encuentran los protones y alrededor del cual giran
los electrones en determinadas órbitas circulares y
estables. Los electrones no emiten energía en su
movimiento.
• 2.- Las órbitas permitidas para el electrón son
aquellas que su momento angular sea un número
entero de veces la cantidad h/2π.
• mvr = n. h/2π
• Donde h es la constante de Planck y “n” el número
cuántico principal, que puede tomar valores 1, 2,
3…(número natural) dependiendo de la órbita.
• 3.- Los electrones pueden absorber o emitir energía
en forma de radiación electromagnética (cuantos de
luz o fotones). La energía absorbida, si pasan a una
órbita más externa, o emitida, si pasan de una órbita
externa a otra más interna, es igual a la diferencia de
energía entre esas órbitas.
• ∆E = h. Ʋ
• donde Ʋ es la frecuencia de la radiación emitida o
absorbida.
• Para Bohr, los diferentes valores de n definen las órbitas,
que actualmente se denominan capas o niveles de
energía:
• Nº cuántico n = 1 2 3 4 5 6 7
• Capa = K L M N O P Q
• Deducciones del modelo de Bohr:
• 1) Del primer principio Fe = Fc, (k.Q.q/r2 = mv2/r) y
del segundo principio, mvr = n.h/2П, es posible
calcular el radio y la energía de las órbitas
permitidas.
• Combinando ambas expresiones se deduce que el
radio es: r = a.n2
• Para la primera órbita de Bohr coinciden el valor
medido para el radio con el teórico de a = 0,529 Å.
• 2) De las expresiones E = Ec + Ep y de la anterior
(mv2 = kQq/r), podemos deducir la expresión de la
energía de Bohr. E = -b. 1/n2
• Para n = 1, b = -2,18. 10-18 J (13,6 eV)
• 3) Interpretación de los espectros
• Con la expresión de Rydberg y la anterior de la
energía de Bohr, podemos calcular teóricamente el
valor de la constante de Rydberg, que para el átomo
de hidrógeno sale 1,096. 107 m-1, es bastante
aproximado al valor experimental. Lo que indica que
la teoría de Bohr permite una buena aproximación
teórica a los espectros atómicos y resultó ser un
respaldo definitivo para su aceptación.
• Limitaciones del modelo de Bohr:
• 1.- Solo explicaba átomos de con un electrón (hidrógeno, He+ o
Li2+), pero presentaba complicaciones insuperables para
átomos con más de un electrón (multielectrónicos).
• 2.- Con la mejora de los métodos espectroscópicos
aparecieron nuevas rayas espectrales, que el modelo de Borh
era incapaz de justificar.
• 3.- Si bien establece que las órbitas son estables y que los
electrones no emiten energía al girar alrededor del núcleo, no
se justifica por qué esto es así, lo que pone de manifiesto que
el electromagnetismo clásico no puede explicar los fenómenos
cuánticos a nivel atómico.
• 4.- Los principios de la mecánica cuántica, en concreto la
dualidad onda-corpúsculo y el principio de incertidumbre,
daban al traste con la idea de órbita como lugar concreto en el
que deberían encontrarse los electrones.
• En definitiva, el modelo de Bohr es un modelo a medio
camino entre la mecánica clásica y las nuevas ideas de la
mecánica cuántica.
 Modelo atómico de Sommerfeld
(Bohr- Sommerfeld)
• Al mejorar las técnicas
espectroscópicas, se observó que
algunas de las rayas originales, que
habían sido explicadas mediante el
modelo atómico de Bohr, eran en
realidad varias rayas muy juntas.
Sommerfeld propuso como explicación
que cada órbita de Bohr (cada capa o
nivel de energía) constaba en realidad
de varias órbitas, más exactamente de
varios tipos de órbitas, que se
distinguían en la forma en que los
electrones orbitaban alrededor del
núcleo. Supuso que siempre habría una
órbita circular, pero que también cabrían
órbitas elípticas, pero con el núcleo
situado en uno de sus focos.
• Matemáticamente, estas órbitas se representan
mediante un nuevo número cuántico, representado
por la letra “l” y llamado número cuántico
secundario o azimutal. Los valores posibles de l van
desde 0 hasta (n-1) y hay tantos valores de l como
“marca” n.
• Capa Tipos de órbitas
• n=1 l=0
• n=2 l=0y1
• n=3 l = 0, 1 y 2
• n=4 l = 0, 1, 2 y 3
• Para l = 0 la órbita se llama s, para l = 1 la órbita se
llama p, para l = 2 la órbita se llama d y para l = 3 la
órbita se llama f.
 Efectos Zeeman y de espín
• Zeeman (1896), observó que el
espectro atómico de una muestra
inmersa en un campo magnético
contenía nuevas rayas, por
desdoblamiento de las originales,
Lorentz sugirió que era debido a
que en cada capa o nivel
energético existían diferentes
subcapas u orbitas con una
orientación espacial distinta,
según esta hipótesis, los
electrones interferían con el
campo magnético externo de
manera diversa, con lo que sus
estados de energía eran algo
diferentes.
• Para “explicar” esta nueva situación, se introdujo un nuevo
número cuántico, denominado magnético, que podía tomar
valores desde –l a +l, pasando por el cero, su símbolo es m (a
veces se utiliza ml) y el número de valores diferentes que
puede tomar da el número de órbitas distintas de cada tipo.
• Stern y Gerlach (1922), observaron un nuevo desdoblamiento
que se producía siempre al realizar los espectros dentro de un
campo magnético. Cada una de las rayas anteriores era en
realidad un doblete, estaba compuesta por 2 rayas muy
próximas, de frecuencia similar, que correspondían a tránsitos
electrónicos de energía muy parecida. Para explicarlo
sugirieron que los electrones, además de girar en torno al
núcleo, tienen un movimiento de rotación sobre sí mismos, que
se llamó efecto de espín. Para explicar este hecho, se introdujo
un último número cuántico, denominado de espín, que se
representa con la letra s (o también ms), que puede tomar los
valores -1/2 y +1/2.
 Teoría atómica moderna
Los modelos mecanocuánticos
• La visión actual consiste en un átomo nucleado con protones y
neutrones, alrededor del cual se encuentran los electrones,
pero no en posiciones concretas, sino en diferentes estados
energéticos, que tienen una determinada probabilidad de
encontrarse en ciertas regiones del espacio. Las órbitas pasan
a llamarse orbitales.
• Un orbital es una región del espacio en la que hay una
determinada probabilidad de hallar un electrón. No es un lugar
concreto, representa un estado energético en vez de una órbita
bien definida como ocurría en el modelo de Bohr-Sommerfeld.
• Los modelos mecánico-ondulatorio están basados en tres
principios: la dualidad onda-corpúsculo, el principio de
incertidumbre y la introducción de una función de onda.
 1.- Principio de dualidad onda-corpúsculo
• A lo largo de la historia de la ciencia, la luz ha sido considerada
en unas ocasiones como partícula y en otras como una onda.
Así Huygens y Fresnell, estudiaron la difracción y las
interferencias y pusieron de manifiesto el carácter ondulatorio
de la luz. Mientras que las teorías de Planck y Einstein
demostraban el carácter corpuscular de luz.
• En el año 1923, Louis de Broglie: “Toda partícula en
movimiento lleva asociada una onda cuya longitud de onda es:
•  = h/p = h/mv
• La primera observación de un fenómeno ondulatorio asociado
a una partícula fue en 1927 por George Thomson. Ese mismo
año fue comprobado en otro experimento por Davisson y
Germen.
• Si aplicamos el principio de dualidad al modelo de Bohr, solo
resultan estables las órbitas de trayectoria un número entero
de veces la longitud de onda asociada al electrón:
• mvr = n. h/2П
 2.- Principio de incertidumbre de
Heisemberg
• “Cuando se estudia el comportamiento de una
partícula, es imposible determinar simultáneamente y
con total exactitud el valor de la posición, x, y su
cantidad de movimiento, p = m.v”
• La expresión matemática del principio de
incertidumbre es:
• ∆x.∆p ≥ h/2П
∆x es la incertidumbre o grado de error en la posición
y ∆p, la incertidumbre o grado de error en la cantidad
de movimiento,p.
 3.- La ecuación de onda de
Schrödinger
• Como consecuencia del comportamiento ondulatorio
de los electrones, Schrödinger (1926), propuso una
ecuación de onda para estos, en la que aparece una
función de onda que se representa por la letra .
• La ecuación fue completada por Dirac en 1929.
• De su resolución se obtienen los 4 números cuánticos
ya conocidos, que se habían introducido de forma
experimental para explicar los desdoblamientos
observados en las rayas espectrales.
• El producto del cuadrado de  por el volumen de
determinada región del espacio da la probabilidad de
encontrar un electrón en dicha región.
• Distintas formas de representar el orbital 1s: en el
primer gráfico vemos la función de onda  en función
de la distancia al núcleo r. En la segunda la
probabilidad de encontrar un electrón a una
determinada distancia del núcleo, (densidad de
probabilidad = ||2dV). Y en la tercera igual pero
utilizando una nube de puntos, que representa las
distintas posiciones ocupadas por el electrón en
diferentes momentos. Cuanto mayor sea la
probabilidad de encontrar el electrón, más densa será
la nube.
• Finalizamos repitiendo: Para Bohr los
electrones se encuentran en órbitas, que son
lugares precisos donde se pueden encontrar
dichas partículas. Los modelos mecánico-
ondulatorios, al contrario, los orbitales son
regiones del espacio donde hay una
determinada probabilidad de encontrar un
electrón. Para los modelos mecánico-
ondulatorios, no es posible concretar dónde se
encuentra un electrón y tan solo se puede
indicar la probabilidad estadística de que esté
presente en una determinada región u orbital.
 Significado de los números cuánticos
• (n) indica una capa concreta; por ejemplo, (2) señala la
segunda capa o capa L.
• (n,l) identifica un tipo de orbital; por ejemplo, (2,1) orbital p de
la segunda capa, es decir, los tres orbitales 2p.
• (n,l,m) especifica un orbital concreto, por ejemplo, (2,1,0)
sería uno de los orbitales p de la segunda capa como el 2py.
• (n,l,m,s) especifica un determinado electrón, por ejemplo,
(2,1,0,+1/2) sería el segundo electrón del orbital 2py.
Forma espacial de los orbitales