A grande diversidade de substâncias

existentes indica que os diferentes

átomos podem combinar-se formando
moléculas ou aglomerados iônicos,
LIGAÇÕES QUÍMICAS

através de ligações químicas.

As ligações, por sua vez, são decorrentes

dos seguintes fatores:
1. atrações eletrostáticas;
2. tendência de formação de pares
eletrônicos.
 As ligações podem se divididas em dois grupos

1. Interatômicas:
LIGAÇÕES QUÍMICAS

- iônicas
- metálicas
- covalentes
2. Intermoleculares:
- pontes de H
- forças VDW
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Iônica
Metálica
Covalente
 Ligação iônica

Ocorre entre um cátion e um ânion

sendo o resultado de atração
LIGAÇÕES QUÍMICAS

eletrostática (lei de Coulomb).

Portanto, tal ligação ocorrerá entre

elementos muito eletropositivos (metais
alcalino e alcalino-terrosos) e elementos
muito eletronegativos (calcogênios e
halogênios), principalmente.
 Características dos compostos iônicos

1. Todos são sólidos cristalinos, à T ambiente;

2. Apresentam alto Ponto de Fusão e Ebulição,
LIGAÇÕES QUÍMICAS

o que indica uma intensa (forte) ligação;

3. O caráter iônico aumenta com a diferença
de eletronegatividade entre os elementos;
4. Não conduzem corrente elétrica no estado
sólido mas conduzem em solução aquosa e
quando fundidos;
5. Os íons obedecem ao modelo do octeto.
 Um exemplo típico de composto iônico:NaCl
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Cada íon assume configuração

eletrônica de gás nobre Cristal cúbico
(modelo do octeto).
 Ligação metálica
Ocorre entre átomos de metais
iguais ou metais diferentes (ligas).
LIGAÇÕES QUÍMICAS

A partir de propriedades dos metais

propõe-se um modelo para a ligação:

1.bons condutores de corrente (indica elétrons

semi-livres).
2.sólidos cristalinos em temperatura ambiente,
com alto Ponto de Fusão (indica forte ligação);
3.em geral apresentam 1 ou 2 elétrons na
camada de valência (n s1 ou n s2).
 Características dos metais
Sólidos a temperatura ambiente,
com exceção do Hg.
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Apresentam brilho metálico,

fundidos perdem o brilho, exceto o
Al e Mg.

Densidade superior a da água, exceção

para os alcalinos. Menor Li = 0,53 g/mL e
maior Os = 22,5 g/mL
 Exemplos de metais e configurações

Na (Z = 11): 2 - 8 - 3 s1
Fe (Z = 26): 2 - 8 - 14 - 4 s2
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Cu (Z = 29): 2 - 8 - 18 - 4 s1

O átomo metálico pode ser considerado como

sendo um “cátion” envolvido por elétrons ns1
ou ns2 que formam um orbital de
compartilhamento “gigante”, responsável pela
adesão dos átomos e justificando a alta
condução de corrente elétrica, sob uma
diferença de potencial (ddp).
 Modelo de ligação metálica

A estrutura é
LIGAÇÕES QUÍMICAS

cristalina
semelhante aos
compostos
iônicos

Os elétrons ns1 e
ns2 externos são
responsáveis
pela ligação e
condução de
corrente.
 Ligação covalente ou molecular
Ocorre, em geral, entre átomos de
não metais onde a diferença de
eletronegatividade seja baixa.
LIGAÇÕES QUÍMICAS

A ligação covalente decorre do

compartilhamento de pares de
elétrons, com spins opostos ou anti-
paralelos, formando moléculas.

- se o par de elétrons é constituído por um elétron de cada

átomo envolvido, a ligação é dita covalente normal;
- se o par de elétrons é cedido por apenas um dos átomos
a ligação é dita covalente dativa ou coordenada.
 Exemplos (fórmulas de Lewis)
1 - Molécula de hidrogênio
LIGAÇÕES QUÍMICAS

2 - Molécula de cloro
covalente normal

covalente normal
 Exemplos (fórmulas de Lewis)
3 - Molécula de oxigênio
LIGAÇÕES QUÍMICAS

4 - Molécula de nitrogênio
2 covalentes normais

3 covalentes normais
 Exemplos (fórmulas de Lewis)
5 - Molécula de ácido clorídrico
LIGAÇÕES QUÍMICAS

6 - Molécula de gás carbônico

1 covalente normal

4 covalentes normais
 Exemplos (fórmulas de Lewis)
7 - dióxido de enxofre
LIGAÇÕES QUÍMICAS

8 - trióxido de enxofre

ligação dativa
 Exemplos (fórmulas de Lewis)

9 - ânion sulfato (SO4-2)

LIGAÇÕES QUÍMICAS

dativa

normal
 Geometria molecular

A orientação espacial das moléculas, em

relação aos seus átomos e respectivas
LIGAÇÕES QUÍMICAS

ligações chamamos de geometria molecular.

A disposição das ligações pode ser explicada

por vários modelos teóricos, não
contraditórios entre si sendo a de mais fácil
compreensão a Teoria da Repulsão dos Pares
Eletrônicos da Camada de Valência (TRPECV)
proposta por R. Gillespie (1963).
 Geometria molecular

Segundo a TRPECV:
“ao redor do átomo central, os pares
LIGAÇÕES QUÍMICAS

eletrônicos ligantes ou não-ligantes se

repelem, tendendo a ficar o mais afastado
possível”.
 pares ligantes = participam das ligações
 pares não-ligantes = não participam das ligações

par eletrônico = ligação simples, dupla, tripla,

coordenada ou par não usado (não-ligante).
 Geometria molecular

Seqüência de passos na aplicação da TRPECV:

LIGAÇÕES QUÍMICAS

1. escreva a fórmula da substância e conte

os pares eletrônicos ao redor do átomo
central;
2. escolha a disposição geométrica que
distribua esses pares de modo a ficarem o
mais afastados possível (usando as formas
básicas).
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Formas básicas
 Exemplo (1)

Qual a geometria da molécula BH3 ?

LIGAÇÕES QUÍMICAS

A molécula BH3 apresenta:

3 pares de ligação

Considerando-
se o maior
afastamento
possível entre
os 3 pares a
geometria será
trigonal planar.
 Exemplo (2)
Qual a geometria da molécula NH3 ?

A molécula NH3 apresenta:

LIGAÇÕES QUÍMICAS

3 pares de ligação

1 par não-ligante

Considerando-se o
maior
afastamento
possível entre os
4 pares a
geometria será
piramidal.
 Polaridade de ligações e moléculas
Quando uma ligação ocorre entre átomos
iguais o par eletrônico será compartilhado de
modo igual pelos dois átomos.
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Uma ligação desse tipo é chamada APOLAR.

Exemplo: molécula H2
O par de elétrons se
localiza de forma
simétrica entre os
dois átomos
 Polaridade de ligações e moléculas
Quando há diferença de eletronegatividade
entre os átomos, o par eletrônico da ligação
se localiza mais próximo do átomo mais
LIGAÇÕES QUÍMICAS

eletronegativo, originando uma ligação

chamada POLAR.

O polo negativo estará localizado próximo ao

átomo mais eletronegativo e o polo positivo
próximo ao átomo mais eletropositivo.

Quanto maior for a diferença de

eletronegatividade entre os átomos,
mais polarizada será a ligação
 Polaridade de ligações e moléculas
Assim, a ligação

H - F
LIGAÇÕES QUÍMICAS

será mais polarizada do que a ligação

H - Cl
A polarização de uma ligação é simbolizada por um vetor
( ) chamado momento dipolar (μ) cujo módulo é
proporcional à diferença de eletronegatividade e cujo
sentido é do polo positivo para o negativo.

+ -
H F
 Polaridade de ligações e moléculas

Se a molécula apresenta mais de uma ligação

LIGAÇÕES QUÍMICAS

polar a polaridade da molécula será obtida a

partir da disposição espacial das ligações
polares existentes, com base na geometria
molecular e somatório dos vetores momentos
dipolares das ligações.
* moléculas simétricas APOLARES (R = 0)
* moléculas assimétricas POLARES (R  0)
 Exemplos
Molécula H2O
(assimétrica e polar)
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Molécula CO2
(simétrica e apolar)
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Pontes de H
Forças VDW
 Pontes de H

São ligações que ocorrem em substâncias

LIGAÇÕES QUÍMICAS

no estado líquido ou sólido, nas quais o

átomo de H está ligado a um átomo muito
eletronegativo (F, O ou N).
A ligação decorre da atração eletrostática
entre o polo positivo (localizado no H) e o
polo negativo (localizado no F, O ou N).
Essas ligações justificam propriedades
anormais de certas substâncias (alto ponto
de ebulição, elevada tensão superficial,...)
 Exemplos

Pontes de H entre moléculas H - F

LIGAÇÕES QUÍMICAS

Neste caso a
ponte de H ocorre
mesmo no estado
gasoso, sendo
responsável pelo
baixo grau de
ionização desse
ácido, comparado
com os demais
halogenídricos.
 Exemplos

Pontes de H entre moléculas H2O

LIGAÇÕES QUÍMICAS

No estado gasoso não há pontes de H em função da

elevada agitação molecular, que dificulta a interação.
 Exemplos
Pontes de H entre moléculas H2O

No estado líquido as moléculas associam-se em grupos

LIGAÇÕES QUÍMICAS

de 3 à 4, justificando a alta tensão superficial da água.

 Exemplos
Pontes de H entre moléculas H2O

No estado sólido as moléculas associam-se em grupos

LIGAÇÕES QUÍMICAS

de 6 à 8 formando estruturas hexagonais, com grandes

espaços vazios, o que explica a dilatação do gelo.
 Exemplos
Outro modelo para o gelo
LIGAÇÕES QUÍMICAS
 Exemplos
Solubilidade do etanol em água
LIGAÇÕES QUÍMICAS

O etanol é totalmente miscível em água em função das

pontes de H que ocorrem entre a hidroxila do álcool e as
moléculas H2O.
 Forças de Van Der Waals (VDW)
LIGAÇÕES QUÍMICAS

São ligações fracas que ocorrem entre

moléculas polares e/ou apolares, em
substâncias que se encontram no estado
líquido ou sólido. São de três tipos
a) dipolo permanente - dipolo permanente
b) dipolo permanente - dipolo induzido
c) dipolo instantâneo - dipolo induzido
(estas últimas são também chamadas forças de London)
 Forças de Van Der Waals (VDW)
(dipolo permanente - dipolo permanente)
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Ocorrem entre moléculas polares, pela

atração entre os polos de cargas opostas.

Exemplo:
atrações entre
metanol e
triclorometano.
 Forças de Van Der Waals (VDW)
(dipolo permanente - dipolo induzido)

Ocorrem entre uma molécula polar (dipolo

LIGAÇÕES QUÍMICAS

permanente) e outra apolar (dipolo

induzido).

A molécula de
propanol (polar)
induz um dipolo
na molécula de
hexano (apolar).
 Forças de Van Der Waals (VDW)
(dipolo instantâneo - dipolo induzido)

Atração entre
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Ocorrem entre moléculas de alcanos.

moléculas apolares
pela formação de um
dipolo instantâneo
numa molécula, que
induz dipolos em
moléculas vizinhas. O
dipolo instantâneo
forma-se pela
mobilidade natural dos
elétrons.
 Pontes de H versus FVDW
LIGAÇÕES QUÍMICAS

Pontes de H são forças mais intensas que FVDW. Por isso o Ponto de Ebulição
de substâncias onde há ponte de H é superior às que apresentam FVDW.