EQUILIBRIO EN MEZCLAS LÍQUIDAS BINARIAS

(líquidos totalmente miscibles)

 DIAGRAMA DE FASES TEMPERATURA-COMPOSICIÓN A 1 ATM DEL
SISTEMA BENCENO (1) – TOLUENO (2)

T (oC)
LEYENDA
V
110,6
V: vapor
L-V L: líquido
98,9 L-V: equilibrio líquido-vapor
96,1
x1: fracción molar de
benceno en la fase líquida.
80,1
y1: fracción molar de
L benceno en la fase gaseosa.

0 0,5 1,0
0,29 0,37 0,59 x1
y1
DIAGRAMA T-xy
1) ¿A qué temperatura hierve una mezcla líquida que contiene 37%
molar de benceno y cuál es la composición del primer vapor
formado?
Rpta: aprox 96,1 oC y aprox 59% molar de benceno

2) ¿A qué temperatura hierve una mezcla líquida que contiene 29%

molar de benceno y cuál es la composición del primer vapor?
Rpta: aprox 98,9 oC y aprox 50% molar de benceno

3) ¿Es correcto decir que a 96,1 oC la fase líquida con 37% de benceno
está en equilibrio con la fase vapor con 59% de benceno?
Rpta: es correcto

4) ¿Cuál es la presión de vapor a 98,9 oC de una solución líquida que

contiene 29% de benceno?
Rpta: 1 atm
5) ¿Qué sustancia es más volátil, benceno o tolueno?
Rpta: benceno

6) ¿Cuál es la temperatura de ebullición normal del benceno puro?

¿y del tolueno?
Rpta: 80,1 y 110,6 oC

7) ¿Cuál es el estado más estable a 90 oC de una mezcla que

contiene 10% de benceno?
Rpta: líquido

8) ¿Cuál es el estado más estable a 105 oC de una mezcla que

contiene 80% de benceno?
Rpta: vapor
Mezcla ideal (benceno-tolueno)
115

110

105
Vapor
Temperatura, (ºC)

100
Dos
95 fases
90
Líquido
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Diagrama T-xy a la presión de una atmósfera

 Mezcla ideal (benceno-tolueno)
Al alcanzarse el punto de burbuja,
115 aparece la
primera burbuja de vapor. Al alcanzarse el
punto de rocío se evapora110
la última gota de
líqudo
105
Punto de
Temperatura, (ºC)

100 rocío
95

90 Punto de
burbuja
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Calentamiento a presión constante

 Mezcla ideal (benceno-tolueno)
Al alcanzarse el punto de rocío,
115 aparece la
primera gota de líquido. Al alcanzarse el punto
de burbuja se condensa la110
última porción de
vapor
105
Punto de
Temperatura, (ºC)

100 rocío
95

90 Punto de
burbuja
85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Enfriamiento a presión constante

Mezcla ideal (benceno-tolueno)
115
Una mezcla de un 40% de benceno y un 60%
de tolueno (en moles) hierve a 94 oC, y está
110 en equilibrio con un vapor que contiene un
64% benceno y un 36% de vapor de tolueno
105
(en moles).
Temperatura, (ºC)

100

95

90

85

80

75
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Fracción molar de benceno

Diagrama T-xy a la presión de una atmósfera

 Ley de Raoult (disoluciones ideales)

pi  xi p  yi P
�
i

Pi es la presión parcial del componente “i” en la fase vapor.

xi es la fracción molar del componente “i” en la fase líquida.
Pi● es la presión de vapor del componente “i” puro.
yi es la fracción molar del componente “i” en la fase vapor.
En una disolución ideal las moléculas de las distintas especies son
semejantes unas a otras de forma que las de uno de los
componentes pueden sustituir a las del otro sin que se produzca
una variación de la estructura espacial de la disolución ni de la
energía de las interacciones intermoleculares en la mezcla.
 Diagrama P-x
(temperatura constante, disolución ideal)

P1  x1 P1� Recta de pendiente P1●

P2  x2 P2  ( 1 - x1 ) P2  - x1P2 + P2
� � � �
Recta de pendiente –P2●

P  P1 + P2  ( P1�- P2�) x1 + P2� Recta de pendiente P1●–P2●

P
p 1●

P
P1
Si p1● > p2● p2●
Sustancia 1 más P2 No informa de la
volátil composición del vapor

0 x1 1
 Diagrama P-y
(vapor)
P1 x1 P1�
y1  
P P

Combinando con la ecuación sgte:

P  P1 + P2  ( P1�- P2�) x1 + P2�
P
p 1●

P1� P2�
P �
Se obtiene P1 - ( P1�- P2�) y1
p 2●

0 y1 1

Curva de presión en función de la

composición del vapor
 Diagrama P-xy
(isotérmico, representando ambas en el mismo diagrama)

P Si disminuye la presión a temperatura

LÌQUIDO
A
p1● constante desde A hasta E.

B A : disolución líquida
C B : Empieza a producirse vapor
p2● D (presiòn de burbuja)
C : Líquido y vapor en equilibrio
VAPOR E
D : Se evapora la última gota de
0 x1 y1 1,0 líquido (presiòn de rocìo)
E : Todo vapor