CURSO

QUIMICA ORGANICA

QUINTA SEMANA
ACIDOS CARBOXILICOS

Profesor: Nino Castro Mandujano

ocastrom@unmsm.edu.pe
febrero 2019
2
• El científico Stewart Adams
trabajó 10 años en el
desarrollo del ibuprofeno
• Falleció el 31 enero2019 a
los 95 años

3
Compuestos de importancia: acido acético

• Esta presente en el
O
vinagre al 5%.
H3C CH3COOH
• Es un producto químico OH
industrial, en los EEUU se
fabrican mas de 23 mil • Acido acético
millones de moles al año. • Acido etanoico
• Es materia prima para
muchos productos como el
rayón.

4
 Compuestos de importancia:
acido propanoico
• Se encuentra en forma
H3C O
natural en el queso, en CH3CH2COOH
concentraciones de OH
hasta 1%.
• Sus sales de calcio y • Acido
propanoico
de sodio son aditivos
en la industria
alimentaria contra los • Propionato de sodio.
hongos o bacterias. • Propionato de calcio

(CH3CH2COO)2-Ca CH3CH2COO-Na
5
 Compuestos de importancia
• Los SALICILATOS, son esteres o sales del acido
salicílico. Son analgésicos, eliminan el dolor, y
antipirético, reducen la fiebre.
• El ácido salicílico es muy irritante al estomago, por
lo que su uso no es común, en su lugar se usan el
salicilato de sodio y el ácido acetil salicílico.
O OH O ONa O OH

OH OH O CH3

acido salicilico salicilato de sodio acido acetil salicilico

6
aspirina
1. CARACTERÍSTICAS GENERALES
1.1 Formula Molecular: CnH2nO2

1.2 Formula General: R-COOH, RCO2H R

OH

1.3 Grupo Funcional: -COOH

1.4 Posición en la cadena:

Al final o al inicio de la cadena

7
 Ejemplo de nomenclatura
COOH
H3C H3C COOH H C
COOH 3

Br
acido pentanoico acido 3 - bromo pentanoico acido hexenoico

O O

H3C
H COOH COOH

Br
acido 4 - formilbutanoico
acido 3 - bromo - 4 - oxohexanoico

8
2. NOMENCLATURA:
Raíz: Según el Nº de C presentes en la
cadena principal
Tipo de enlace:
► “an”: Enlace simple
► “en”: Enlace doble
► “in” : Enlace triple
Sufijo “oico” para G.F. principal
Prefijo “carboxi” para G.F. secundario

9
Nombrar los siguientes compuestos:
a) CH3 – CHOH – COOH

b) COOH - CH – CH2 – CH2 – COOH

‫׀‬
COOH

10
Ejercicios
c)

d)

15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
16

e)

11
Grupo carboxílico unido a un ciclo
Los ácidos cíclicos se nombran de la siguiente
manera:
Nombre Genérico: Acido
Nombre especifico: nombre del ciclo alcano
terminado en carboxílico
Ejemplos:

12
Ejercicios:
Nombrar los siguientes compuestos
1)

2)

3)

4)

13
3. ISOMERIA
Los Ácidos carboxílicos forman isomería de
función con los esteres

C4H8O2

CH3COO-CH2CH3 CH3CH2CH2COOH

ACETATO DE ETILO ACIDO BUTANOICO

14
4. CLASES DE ACIDOS CARBOXILICOS
4.1. ACIDOS MONOCARBOXILICOS
4.1.1 A. Momo Carboxilicos Inferiores
Contiene de 1 hasta 10 átomos de carbono en su
estructura. Pueden ser clasificados como saturados
e insaturados.
Ejemplos:
a) acido caproico: CH3 – (CH2)4 – COOH

b) acido caprilico (de cabra): CH3 – (CH2)8 – COOH

15
 4.1.2 A. Mono Carboxílicos Superiores:
Contienen de 11 a mas átomos de carbono en su
estructura. A su vez pueden clasificarse en
Saturados e Insaturados
Ejemplos de A.M.C. Saturados
a) CH3 – (CH2)12 – COOH Ac. Miristico

b) CH3 – (CH2)14 – COOH Ac. Palmitico

c) CH3 – (CH2)14 – COOH Ac. Palmitico

16
d) CH3 – (CH2)16 – COOH Ac. Esteárico

b) Insaturados
CH3(CH2)7CH=CH (CH2)7 COOH acido Oleico

18: Δ 9

CH3 (CH2)3CH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH

acido linoleico

18: Δ 9;12

CH3CH2 CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH (CH2)7COOH

acido linolenico

18: Δ 9;12;15

17
4.2 ACIDOS DICARBOXILICOS:
Contienen en su estructura 2 grupos
carboxílicos.
Ejemplos.
● COOH - COOH ac. Oxálico

● COOH - CH2 – COOH ac. Malonico

● COOH –(CH2)2 – COOH ac. Succínico

18
4.3 ACIDOS MIXTOS
Contienen el grupo carboxilo acompañado de otro
grupo funcional, el cual es considerado como grupo
funcional secundario
Ejemplos:
a) Presencia del grupo Ceto
Ejemplo: CH3 – CO – COOH (Acido Piruvico)

b) Presencia del grupo Hidroxilo

Ejemplo: CH3 – CHOH – COOH (Acido láctico)

19
c) Presencia del grupo Amino
CH3 – CHNH2 – COOH

d) Presencia de un halógeno
CH3 – CHCl – CH2 – COOH

20
Ejercicios
1.

2.

3.

21
Ejercicios
4.

5.

6.

22
Ejercicios
7. CH2Cl-CH=CH-CH2-CO-CH2-COOH

8.

9.

23
Ejercicios
10.
ácido 3-ciclohexenocarboxílico

11.

12.

14. CH3-CH2-C(CH3)2-CHNH2-CH2-COOH

24
5. Obtención de Ácidos carboxilicos
5.1 Por hidrólisis
Hidrólisis es la reaccion con el agua. Puede
efectuarse en medio neutro, acido o básico
5.1.1 Esteres
La hidrólisis de un esteren medio acido conduce
a la formación de un acido y un alcohol
Reacción General
H+
RCOOR‘ + H2O → R-COOH + R‘OH
Ejemplo:

25
 5.1.2 Nitrilos
La reacción puede llevarse a cabo en
medio neutro, acido o básico y da como resultado un
acido y una sal de amonio
2R-CN + 4H2O + H2SO4 → 2R-COOH + (NH4)2SO4
Ejemplo

5.1.3 Halogenuros de Acilo

La reacción se da en medio acido
H+
R-COCl + H2O → R-COOH + HCl
Ejemplo

26
 5.1.4 Amidas
La hidrólisis en medio acido produce acido
carboxílico y sal de amonio
R-CONH2 + H2O + HCl → R-COOH + NH4Cl
Ejemplo

5.1.5 Carbonatación del Reactivo de Grignard

Éter
R-X + Mg → R-MgX (Reactivo de Grignard)
R-MgX + CO2 → R-COOMgX
R-COOMgX + H2O → R-COOH + Mg(OH)X

27
 Compuestos de importancia
O O
• A partir de un éster CH3
(tereftalato de metilo),
se pueden fabricar
polímeros como el
DRACON, terileno y
Mylar; estos sirven para
confeccionar: fibras, O O
ropas, cuerdas para CH3
neumáticos, películas,
etc. Tereftalato de metilo
 Compuestos de importancia

• El benzoato de sodio Na
O
(sal orgánica), es
usado en el área
alimentaria como
conservador
 Compuestos de importancia
El acetato de etilo
O
• Es comúnmente utilizado en
esencias naturales de frutas,
como solvente, en la H3C O CH3
manufactura de piel artificial,
entre otros.
• Para el uso de este producto
es necesario un lugar bien
ventilado, utilizando los
implementos de seguridad.
• Debe ser almacenado alejado
de fuentes de ignición y de luz
directa del sol, en un área bien
ventilada.
 Compuestos de importancia
•Algunos esteres volátiles tiene olores específicos
de frutas, por ejemplo: el acetato de isoamilico se
parece al del plátano, el valerato de isoamilo a la
manzana, etc.

COMPOSICION DEL A CEITES ESENCIAL

DE LA PIÑA
Componente mg por
Kg
Acetato de etilo 2,91
Valerato de metilo 0,60
Caproato de metilo 1,40
Caprilato de metilo 0,75
ESTRUCTURA NOMBRE
O
Cloruro de acilo
R Cl

O O
Anhídrido de acido
R O R

R1
Ester Derivados de
R

O
O
los ácidos
R NH2
carboxílicos
O

R1
R NH Amidas
O

R1
R N

R2

O
Ester de tiol
R1
R S
1. CARACTERÍSTICAS GENERALES DE
SALES ORGANICAS

1.1 Formula General: CnH2n-1O2M

1.2 Grupo Funcional: -COO-

1.3 Sufijo:
ato
 Formación de Sales Orgánicas
Los ácidos orgánicos reaccionan con las bases para
producir las respectivas sales y el agua
nR-COOH + M(OH)n → (R-COO)nM + nH2O
Ejemplo

CH3-CH2CH2CH2CH2-COOH + NaOH ------------ CH3CH2CH2CH2CH2COONa + H2O

Ejercicios
1. Nombrar los siguientes compuestos
2.
COONa

3. (CH3CH2COO)2Ca

4. (CH3COO)2Pb

5.
CH2-COONa
‫׀‬
HO-C-COONa
‫׀‬
CH2-COONa
2. CARACTERÍSTICAS GENERALES DE
ESTERES

2.1 Formula General: CnH2nO2

2.2 Grupo Funcional: _COO-

2.3 Sufijo: ato

Ejercicios
Nombra los siguientes esteres
1.

2.
Ejercicios
3.

4.

5.
Ejercicios
6.

7.

8.
2.4 Reacciones de Esteres
a) Hidrólisis
R-COOR* + H2O → R-COOH + R*OH
Ejemplo:

C6H5-COO-CH3 + H2O ------C6H5-COOH +CH3OH

b) Aminólisis
R-COOR* + NH3 → R-CONH2 + R*OH
Ejemplo:

CH3CH2COO-CH3 + NH3 --- CH3CH2-CONH2 + CH3-OH

c) Alcoholisis
R-COOR1 + R2OH → R-COOR2 + R1OH
Ejemplo:

(CH3)2CHCOOCH3 + CH3CH2OH—(CH3)2CHC00CH2CH3 + CH3OH

2.5 Método de obtención de ésteres

R-COOH + R1OH → R-COOR1 + H2O
Ejemplo:
CH3CH2COOH + CH3OH ----CH3CH2COOCH3 + H2O
 Principales esteres

Esencias Ésteres responsables del aroma

Albaricoque Butiratos de etilo y amilo.

Coñac y vino Heptanoato de etilo.
Frambuesa Formiato y acetato de isobutilo.
Jazmín Acetato de bencilo.

Manzana Isovalerianato de isoamilo y butirato y

propionato de etilo
Melocotón Formiato, butirato e isovalerianato de etilo.

Naranja Acetato de octilo.

Pera Acetato de isoamilo.
 Principales esteres
Esencias Ésteres responsables del aroma
Piña Butiratos de metilo, etilo, butilo e
isoamilo
Plátano Acetatos de amilo, e isoamilo e
isovalerianato de isoamilo
Ron Formiato de etilo
Rosas Butirato y nonanoato de etilo y
undecilato de amilo.
Uvas Formiato y heptanoato de etilo.

Notas:
Amilo = pentilo. Isoamilo = isopentilo.
El ácido isovaleriánico es (CH3)2CHCH2COOH.
El ácido undecílico es CH3(CH2)9COOH.
USOS DE:
a) Salicilato de metilo
El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente
aromatizante y posee la ventaja de que se absorbe a través
de la piel. Una vez absorbido, el salicilato de metilo puede
hidrolizarse a ácido salicílico, el cual actúa como analgésico.
Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales
capaces de aliviar el dolor.

b) Citrato De Sodio
Es un reactivo compensador que controla la acidez en los
postres de gelatina, en el jamón, helados, caramelos y otros
alimentos
c) El acetato de etilo
Es comúnmente utilizado en esencias naturales de frutas,
como solvente de nitrocelulosa, barnices y lacas, en la
manufactura de piel artificial, películas y placas fotográficas,
seda artificial, perfumes y limpiadores de telas, entre otros.

Para el uso de este producto es necesario un lugar bien

ventilado, utilizando bata, lentes de seguridad y, si es
necesario, guantes de hule natural o neopreno (no usar PVC),
para evitar un contacto prolongado con la piel.

Debe ser almacenado alejado de fuentes de ignición y de luz

directa del sol, en un área bien ventilada. Grandes cantidades
de este producto deben almacenarse en tanques metálicos
conectados a tierra.
d) Acetato de Metilo
Usado como disolvente de uso general para productos
industriales, usados en ebanistería, especialmente aconsejable
como diluyente de tintes concentrados en medio disolvente.
ALDA-CQ-2009 48
 AMIDAS, HALOGENUROS DE ACILO Y ANHIDRIDOS
1. AMIDAS
1.1 CARACTERISTICAS GENERALES
a) Formula General:

b) Formula Molecular: CnH2n+1NO

c) Grupo Funcional:

d) Sufijo

e) Posición en la cadena
Solo al final
Observación
1. Los dos hidrógenos en el N de las amidas puede ser
reemplazado por Grupos Alquilo sin cambiar radicalmente el
comportamiento químico y físico de los compuestos, por lo que
pueden existir amidas N-substituidas y N;N-disubstituidas

Amida N;N-disubstituida Amida N-substituida

Ejemplos
a)
N-metiletanamida

b)

c)
d)

e)

f)

g)
h) 6 4 2
5 3 1

i)
5
3 1
4 2

j)
7
5 3 1
6 4 2

k)
2) Se usa el sufijo -carboxamida para el grupo -CO-NH2
Ejemplo:
1 2 3 4

1;2;4-butanotricarboxamida

3) Cuando la función amida no es el grupo funcional principal, el

grupo -CO-NH2 se nombra por el prefijo carbamoil. Ejemplo:

ácido 4-carbamoilhexanoico
4) Un grupo como -CO-NH-CH3 se nombra con el prefijo
metilcarbamoil. Ejemplo:
CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-COOH
‫׀‬
CO-NH-CH3
Acido 4-metilcarbamoil heptanoico
1.2 PROPIEDADES DE LAS AMIDAS
1) Hidrólisis:
La hidrólisis de una amida en medio acido o alcalino produce
el acido o la sal, respectivamente
R-CONH2 + H2O → R-COOH + NH3

Ejemplo
 R-CONH2 + H2O + NaOH →R-COONa + NH4OH

Ejemplo

2) Alcoholisis
Mediante esta reacción se obtiene un ester
R-CONH2 + R1-OH + HX →R-COOR1 + NH4X

Ejemplo

3) Deshidratación
Cuando se trata una amida con el agente deshidratante
pentoxido de fósforo se forma un cianuro
 Δ
R-CONH2 + P2O5 + 2H2O → R-CN + 2H3PO4

Ejemplo

2. HALOGENUROS DE ACILO O ALCANOILO

2.1 CARACTERISTICAS GENERALES

a) Formula General:

b) Formula Molecular: CnH2n-1OX

c) Grupo Funcional:
 d) Sufijo

e) Posición en la cadena

Ejemplos:
a)

4 3
2 1

b)
c)

d) H-COBr

Observación
Cuando el grupo funcional –COX esta unido a un Aliciclico
(Cicloalcanos y Cicloalquenos), los halogenuros de acilo
(alcanoilo) cíclicos se nombran de la siguiente manera:
Nombre Genérico: Halogenuro
Nombre especifico: nombre del ciclo terminado en Carbonilo
Ejemplos
a)
cloruro de ciclopentanocarbonilo

b)

c)
-COI
2.2 Propiedades de Halogenuros de Acilo
Los Halogenuros de Acilo de baja masa molecular son líquidos,
muy reactivos y lacrimógenos que causan intensas quemaduras a
la piel; reaccionan con el vapor de agua de la atmósfera por lo
tanto son fumantes al destaparlos.
Producen reacciones de:
a) Hidrólisis
R-COX + H2O → R-COOH + HCl

Ejemplo
b) Alcoholisis
R-COX + R-OH → R-COOR' + HCl

Ejemplo

c) Amonolisis
R-COX + 2NH3 → R-CONH2 + NH4X

Ejemplo
2.3 Obtención de Halogenuros de Acilo
Se obtienen a partir de:

R-COX + SOCl2 → R-COX + HX + SO2

Ejemplo
 3. Anhidridos
Llamados también anhídridos de ácidos carboxílicos, se obtienen
cuando dos moléculas de acido pierden una molécula de agua.
La perdida de agua o deshidratación se logra por calentamiento
del acido carboxílico en presencia de un agente deshidratante.
En general, son mas reactivos que los propios ácidos.
Fórmula General:
 Los anhídridos se pueden clasificar en:

Anhídrido de ácido simétrico Anhídrido de ácido mixto

3.1 Nomenclatura
Para nombrar los anhídridos se antepone la palabra anhídrido
al nombre del acido del cual proviene.
Ejemplos

2 1

3 4

(anhidrido succinico)
Ejemplos
Escriba la formula de los siguientes compuestos
a) anhídrido benzoico acético

b) Anhídrido butanoico

c) Anhídrido metanoico pentanoico

3.2 Reactividad de Anhídridos
La reactividad de los anhídridos es menor que la de los haluros
de alcanoilo, aunque dan el mismo tipo de reacciones y con los
mismos reactivos.
a) Hidrólisis
R-CO-O-CO-R1 + H2O → R-COOH + R1-COOH
Ejemplo

b) Alcoholisis
H+
R-CO-O-CO-R1+ R2-OH → R-COOR2 + R1-COOH
Ejemplo
c) Amonolisis

R-CO-O-CO-R1 + NH3 → R-CONH2 + R1-COOH

Ejemplo