 Se utilizó el termino de REDUCCIÓN para

indicar una disminución en la proporción de

oxígeno.
 El término OXIDACIÓN comenzó a usarse
para indicar que un compuesto incrementaba
la proporción de átomos de Oxígeno
Oxidación: pérdida de electrones

Reducción: ganancia de electrones

 Para que una sustancia se oxide (pierda e-) es
necesario que otra sustancia se reduzca
(gane e-), por lo cual, a estas reacciones se llaman
Redox o de oxidación-reducción,
y en ellas tiene lugar la transferencia de electrones
de unos átomos a otros .
Para saber si un átomo de un elemento gana o
pierde electrones, existe el:
índice, número o estado de oxidación
 DEFINICIÓN: Es la carga eléctrica real o formal que tiene
un átomo en un compuesto. Este número representa los
electrones ganados o perdidos( total o parcialmente ) por
un átomo al formar el compuesto.
Para calcularlo se considera como si todos los enlaces
fuesen iónicos, es decir, como si hubiera la cesión total
de electrones del átomo menos electronegativo al más
electronegativo .
“Es la carga que tendría un átomo si todos sus enlaces
fueran iónicos”.
En el caso de enlaces covalentes polares habría que
suponer que la pareja de electrones compartidos están
totalmente desplazados hacia el elemento más
electronegativo.
En los iones y en los compuestos iónicos, el
N.O. de los átomos es una carga real.
Ejemplos:
En el ion Fe3+
N.O. del Fe = +3
 En el NaCl,

N.O. del Na = +1 y el N.O. del Cl = -1, que

representan la carga real que tienen, ya que en el
NaCl existen los iones Na+ y Cl-.
 En los compuestos covalentes moleculares, el N.O. de los
átomos representa tan solo una carga formal (no real )
Ejemplo:
CO2 : el átomo de C forma dos enlaces covalentes con dos
átomos de O más electronegativo que él.
Comparte los 4e– , pero para saber cuales son los E.O. hay
que suponer que el C los pierde, y que el O los gana, con lo
cual la carga que tendría el C sería “+4” y la del O “–2”
E.O. (C) = +4;
E.O. (O) = –2.
El S tiene estados de oxidación +2, +4 y +6 según comparta
2, 4 ó los 6 electrones de valencia con un elemento más
electronegativo (por ejemplo O).
El criterio que se sigue para saber si un
elemento se oxida o se reduce es el siguiente
OXIDACIÓN: Aumento del I.O.
REDUCCIÓN: Disminución del I.O.
...., –2 , -1 , 0 . +1 , +2 , ...

Oxidación

Reducción
 OXIDACIÓN: Pérdida de electrones
(o aumento en el número de oxidación).
Ejemplo: Cu  Cu2+ + 2e–

REDUCCION: Ganancia de electrones

(o disminución en el número de oxidación).
Ejemplo: Ag+ + 1e– Ag

Siempre que se produce una oxidación debe

producirse simultáneamente una reducción.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreacción.
1) El I.O. de cualquier elemento libre en su estado
fundamental es 0.
Ejemplo: Na , Cl2 , H2, O2, S8 , el I.O. = 0
2) El I.O. del H es +1, excepto en los hidruros
metálicos que es – 1.
3) El I.O. del O es – 2, excepto en los peróxidos
que es – 1.
4) El I.O. de los metales coincide con su valencia
iónica.
Ejemplo: El I.O. del Fe = +2 o +3.
5) El I.O. de los no metales puede coincidir con su
valencia iónica o con su valencia covalente.
Ejemplo:
El I.O. del F siempre es –1 y el del resto de
halógenos ( Cl, Br, I ) es – 1, pero cuando están
formando compuestos con el O puede ser +1,
+3, +5, +7.
6) En un compuesto neutro la suma de los I.O. de
todos los átomos es 0, y en un ion la suma de los
I.O. es igual a la carga del ion.
Ejemplos:
+1 -2 +1 +7 -2 +3 +6 -2
H2O , K Mn O4 , Al2 ( S O4)3
+3 +7 -2 +6 -2
Fe 3+ , ( Mn O4) -1 , ( Cr2 O7 )2-
 Nota: El I.O. del C en los compuestos orgánicos
no tiene que coincidir siempre con su valencia; así,
la valencia del C siempre es 4, ya que forma 4
enlaces covalentes, sin embargo, el I.O. puede
variar:
-4 +4 -2 0
CH4 CCl4 CH3Cl CH2Cl2
-2 -2 -3 +3
CH2 = CH2 CH3 – COOH
 Oxidante o Agente oxidante
Toda sustancia capaz de oxidar a otra.
Al hacerlo, él se reduce (gana e -).
 Reductor o Agente reductor .
Toda sustancia capaz de reducir a otra.
Al hacerlo, él se oxida (pierde e -).
 Al igual que el carácter ácido-básico, el
carácter oxidante-reductor es relativo,
depende de la sustancia con la que se
enfrente.
 De forma general una reacción redox se puede
poner como:
(Oxidante )1 + ( Reductor )2 ( Reductor )1+ ( Oxidante)2
 Ejemplo:
Cu 2+ + Zn Cu + Zn 2+
(Ox.)1 (Red.)2 (Red.)1 (Ox.)2
 Dependiendo que el equilibrio esté desplazado en
un sentido o en otro, el (oxidante)1 será más fuerte
que el (Oxidante)2 o al contrario. Por la misma
razón:
 A un Oxidante fuerte le corresponde un Reductor
conjugado débil y viceversa.
 En un par redox, se llama especie(forma) oxidada a
la de mayor I.O. y especie reducida a la de menor
I.O..
 Ejemplo: en el par Cu2+ Cu ,
el Cu2+ es la especie oxidada y el Cu la reducida.
 Átomos de elementos electronegativos (tendencia
a ganar electrones).
Compuestos o iones que tengan algún elemento
con un I.O. elevado. Ejemplos:
Un elemento que interviene mucho en los procesos
redox es el Manganeso, que se puede presentar
como:
Mn2+, MnO2, MnO42-, MnO4-,
I.O. +2 +4, +6, +7 ,
medio ácido : Mn 2+ (ion manganoso)
medio básico : MnO4- (ion permanganato)
MnO42- (ion manganato)
MnO2 (dióxido de manganeso)
Otro elemento importante es el Cromo, que
se puede presentar como
Cr 3+, (CrO2 )-, (CrO4 )2-, (Cr2O7) 2- (CrO4 )-
+3, +3, +6, +6 y +7,
Medio ácido:
(Cr2O7)2- (ion dicromato)
(CrO4)- (ion percromato)
(CrO4)2- (ion cromato)
Medio básico : CrO2- ( ion cromito)
Átomos de elementos electropositivos
( tendencia a perder electrones ).
 Compuestos o iones que tengan algún
elemento con un I.O. bajo.
H2O2 O2
Fe 2+ Fe3+
Sn2+ Sn4+
 Se basa en la conservación tanto de la masa
como de la carga.
 Los electrones que se pierden en la
oxidación son los mismos que los que se
ganan en la reducción.
 Se trata de escribir las dos semirreacciones
que tienen lugar y después igualar el nº de
e– de ambas, para que al sumarlas los
electrones desaparezcan.
 Si en una disolución aparecen iones
poliatómicos con O
(ej SO42–), el ajuste se complica pues aparecen
también iones
H+,
OH–
y moléculas de H2O.
 En medio ácido:
◦ Los átomos de O que se pierdan en la reducción
van a parar al agua (los que se ganen en la
oxidación provienen del agua).
◦ Los átomos de H provienen del ácido.
 En medio básico:
◦ Los átomos de O que se ganan en la oxidación (o
pierdan en la reducción) provienen de los OH–,
necesitándose tantas moléculas de H2O como
átomos de oxígeno se ganen o pierdan.
Ejemplo: Ajuste redox en medio ácido
+1 +7 –2 +1 +6 –2 +1 –1 +2 +6 –2 0 +1 +6 –2 +1 –2
KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O
Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.

KMnO4 + H2SO4 + KI  MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Moléculas o iones existentes en la disolución:
◦ KMnO4  K++ MnO4–
◦ H2SO4  2 H+ + SO42–
◦ KI  K+ + I –
◦ MnSO4  Mn2+ + SO42–
◦ K2SO4  2K+ + SO42–
◦ I2 y H2O están sin disociar
 Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o
iones que existan realmente en disolución
ajustando el nº de átomos:
Oxidación: - 2e–
2 I– I2

Reducción: + 5e–
MnO4– + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O

Los 4 átomos de O del MnO4– han ido a parar al

H2O, pero para formar ésta se han necesitado
además 8 H+.
 Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al
sumar las dos semirreacciones, éstos desaparezcan:
-2e–
Ox.: 5 x (2 I– I2)
+ 5e–
Red.: 2 x (MnO4– + 8 H+ Mn2+ + 4 H2O)

Reacción global:
10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O
 Cuarta: Escribir la reacción química completa
utilizando los coeficientes hallados y añadiendo
las moléculas o iones que no intervienen
directamente en la reacción redox:

2 KMnO4+10 KI+ 8 H2SO4 

2 MnSO4+ 5 I2+6 K2SO4+8 H2O

La 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en

la reacción redox) se obtienen por tanteo.
 Ejercicio:
a) Ajuste la siguiente reacción escribiendo las
semirreacciones de oxido-reducción que se
producen
HClO + NaCl  NaClO + H2O + Cl2
b) Calcule el volumen de solución de ácido hipocloroso
0,1 M que sería necesario utilizar para obtener 10
gramos de cloro.
Datos: Masas atómicas: Cl=35,5 ;
Na=23 ; 0=16 y H=1
Oxidación:
2 Cl– – 2 e–  Cl2
Reducción:
2 ClO– + 4 H+ + 2 e–  Cl2 + 2 H2O
 R. global:
2 Cl– + 2 ClO– + 4 H+  2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl  Cl2 + NaClO + H2O

b) 2 mol 71 g
———— = ———  n(HClO) = 0, 28 mol
n(HClO) 10 g
V= n/Molaridad = 0, 28 mol /0,1 molxl = 2,8 L
Cr2(SO4)3+ KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Primera: Identificar los átomos que cambian su E.O.:

+3 +6 –2 +1 +5 –2 +1 +6 –2 +1–1
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH  K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Moléculas o iones existentes en la disolución:
◦ Cr2(SO4)3  2Cr3+ + 3 SO42–
◦ KClO3  K+ +ClO3–
◦ KOH  K+ + OH–
◦ K2CrO4  2 K+ + CrO42–
◦ KCl  K+ + Cl–
◦ K2SO4  2K+ + SO42–
◦ H2O está sin disociar
 Segunda: Escribir semirreacciones con moléculas o iones que existan
realmente en disolución ajustando el nº de átomos:
Oxidación: - 3e–
Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O
Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO4– provienen de
los OH– existentes en el medio básico.
Se necesitan el doble pues la mitad de éstos van a parar al H2O junto
con todos los átomos de H.
Reducción: + 6e–
ClO3– + 3 H2O Cl– + 6 OH–
Se precisan tantas moléculas de H2O como átomos de O se pierdan. Así
habrá el mismo nº de O e H.
 Tercera: Ajustar el nº de electrones de forma que al sumar las dos
semirreacciones, éstos desaparezcan:
 -3e–
Ox.: 2 x (Cr3+ + 8 OH– CrO42– + 4 H2O )
+ 6e–
Red.: ClO3– + 3 H2O Cl– + 6 OH–
Reacción global:
2 Cr3++16 OH–+ClO3–+3 H2O 2 CrO42– +8 H2O + Cl– + 6 OH–

2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3–  2 CrO42– + 5 H2O + Cl–

 Cuarta:
Escribir la reacción química completa utilizando
los coeficientes hallados y añadiendo las moléculas
o iones que no intervienen directamente en la
reacción redox:
1 Cr2(SO4)3 + 10 KOH + 1 KClO3 
2 K2CrO4 + 5 H2O + 1 KCl + 3 K2SO4

La 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no

interviene en la reacción redox) se obtienen por
tanteo.
 Es similar a la valoración ácido base.
 Hay que determinar el número de moles de especie
oxidante y reductora que reaccionan entre sí.
 El nº de moles de e que pierde el oxidante es igual
a los que gana el reductor.
 De esta manera:
 neq(oxidante ) = neq(reductora)
 Es decir:

Vox × N ox = Vred × N red

 Para saber cual es la masa equivalente,
además de saber de qué sustancia se trata, es
necesario conocer en qué sustancia se
transforma (semirreacción).
 Todavía puede verse, al igual que en ácido-
base, el concepto de masa equivalente, y el
de normalidad.
 Para calcular la masa equivalente de una
sustancia oxidante o reductora hay que
dividir su masa molecular por el nº de e–
ganados o perdidos:

M
M eq = 
nº de e
 Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO4
acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25
M.¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el MnO4–
pasa a Mn2+?
 Red.: MnO4– + 8 H+ + 5e–  Mn2+ + 4 H2O
 Oxid.: Fe2+  Fe3+ + 1e–
Como el MnO4– precisa de 5e– para reducirse:
N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N
neq(MnO4– ) = neq(Fe2+)
V (KMnO4) x N (KMnO4) = V (FeSO4) x N (FeSO4)

30 ml x 1,25 N
N (FeSO4) = —————— = 0,75 N = 0.75M
50 ml
 Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido
clorhídrico se obtienen, entre otros productos: cloruro de
manganeso (II) y cloro molecular.
a) Ajuste y complete la reacción . Calcule los pesos equivalentes del
oxidante y del reductor.
b) Calcule el volumen de cloro, medido en condiciones normales,
que se obtendrá al hacer reaccionar 100 g de permanganato de
potasio con exceso de ácido clorhídrico. (Condiciones Normales)
Masas atómicas: K=39,1; Cl=35,5; Mn=54,9; H= 1,0. O=16,0;
 Oxidación:
(2 Cl– – 2 e–  Cl2)·5
Reducción:
(MnO4– + 8 H+ + 5 e–  Mn2+ + 4 H2O)·2
R. global:
2 MnO4– + 16 H+ + 10 Cl–  2 Mn2+ + 5 Cl2

2 KMnO4 + 16 HCl  2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl

 Masa equivalente
Oxidante: KMnO4 (158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq

2 KMnO4 + 16 HCl  5 Cl2 + 2 MnCl2 + 8 H2O +2 KCl

2·158 g 5·22,4 L
———— = ———  V(Cl2) = 35,44 L
100 g V(Cl2)