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•Potencial y

equilibrio químico:
teorías y
fundamentos.
Cinética Química
Iván Cisneros Pérez Ing.
Clase III
Mecánico Térmico

P  P T  T
dV dq
Equilibrio
P  P T  T

Equilibrio químico
Material i  i
dni
Equilibrio de fases
i  i
1 ASPECTOS BÁSICOS DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO.
Estado de equilibrio: estado en que la composición
del sistema permanece constante en el tiempo.
¿Qué es un equilibrio químico?
Es una reacción que nunca llega a completarse, pues se
produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, éstos forman de nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias
que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega
al EQUILIBRIO QUÍMICO.
Perspectiva cualitativa.
•Equilibrio dinámico.
• Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia un
estado de equilibrio.
• Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se alcanza.
Variación de la concentración
con el tiempo (H2 + I2  2 HI)
Equilibrio químico
Concentraciones (mol/l)

[HI]

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
Reacción: H2 + I2  2 HI
CONDICIÓN GENERAL DE
2 EQUILIBRIO QUÍMICO.
Las ecuaciones de Gibbs no se aplican cuando la composición
cambia debido al intercambio de materia con los alrededores, a
una reacción irreversible o a un transporte irreversible de
materia entre fases de un sistema.
Veremos ahora la ecuación de Gibbs para sistemas en no
equilibrio.
Consideremos un sistema de una sola fase en equilibrio térmico
y mecánico, pero no necesariamente en equilibrio material. El
estado termodinámico del sistema se define mediante los
valores de: P, T , n1 , n2 ..........nk
En cualquier instante durante el proceso químico en el sistema:
G  f T , P, n1 , n2 ........nk 
Si ocasionamos un cambio infinitesimal y como G es una
función de estado, reemplazaremos el camino real irreversible
por uno reversible y calcularemos el dG para este último.
La diferencial total es:
 G   G   G   G 
dG    dT    dP    dn1  ....    dnk
 T  P,ni  P T ,ni  n1 T , P,n ji  nk T , P,n jk
En un proceso reversible sin cambio de composición:
dG  SdT  VdP
En consecuencia:
 G   G 
   S ,   V
 T  P ,ni  P T ,ni

Sustituyendo se obtiene para un proceso reversible en un


sistema de una fase con trabajo P-V exclusivamente:
 G  k
dG  SdT  VdP     dni
i 1  ni T , P , n
j i
Ahora consideremos un proceso en el que las variables de
estado cambian a causa de un cambio material irreversible. dG
es independiente del proceso que conecte los estados
T , P, n .....n  y T  dT , P  dP, n  dn .......n  dn  pues G es una función
1 k 1 1 k k

de estado. De esta manera dG toma el mismo valor para un


proceso irreversible que para uno reversible que conecte los
dos estados y proporciona el dG para el irreversible.

dG   SdT  VdP   i dni


Esta expresión es la ecuación i clave de la termodinámica
química. Se aplica a procesos en los que un sistema de una sola
fase está en equilibrio térmico y mecánico. Es una ecuación
aplicable a sistemas abiertos.
Podemos obtener una ecuación para dU:
G  U  PV  TS  dU  dG  PdV VdP  TdS  SdT
Usando la ecuación de dG:
dU  TdS  PdV   i dni
i
Esta ecuación puede compararse con dU=TdS-PdV, válida
para procesos reversibles en un sistema cerrado.
Reuniendo todas las funciones de estado se tiene:
dU  TdS  PdV   i dni
i Sistema de una sola
dH  TdS  VdP   i dni fase, en equilibrio
i mecánico y térmico,
dA   SdT  PdV   i dni sólo trabajo P-V
i

dG   SdT  VdP   i dni


i
Supongamos que el sistema tiene varias fases. El subíndice i
(general) representa una de las especies químicas presentes, α
será el índice general para una de las fases del sistema.

Sea G la energía libre de la fase α y G la energía libre total del
sistema. La función de estado G es extensiva y por lo tanto
sumamos la energía libre de cada fase para obtener G en un
sistema de múltiples fases: G   G
La ecuación de Gibbs de una fase escrita para la fase α es:
dG   S  dT  V  dP   i dni
i
Sustituyendo este resultado en: dG   dG

Obtenemos:
dG    S  dT    V  dP    i i
 
dn

 i
Ahora el potencial químico se escribe:
 G 

i    

 ni T , P ,nji
Como S y V son propiedades extensivas, las sumas sobre las
entropías y los volúmenes de las fases son la entropía y el
volumen totales del sistema y la ecuación queda:

dG   SdT  VdP    
i

dni
 i

Esta ecuación generaliza para un sistema de varias fases, en


equilibrio térmico y mecánico, solo trabajo P-V
EQUILIBRIO MATERIAL

Ahora obtendremos la condición del equilibrio material,


incluyendo tanto el equilibrio químico como el equilibrio de
fases. Consideremos un sistema cerrado en equilibrio térmico y
mecánico a T y P constantes. Hemos visto que durante una
reacción química o un transporte de materia entre fases
irreversible en un sistema cerrado a T y P constantes, La
función G disminuye (dG<0), en el equilibrio alcanza su valor
mínimo y dG=0, para cualquier cambio infinitesimal a T y P
   dn  0

i

i

constantes. A T y P ctes. , dT= dP=0 y la condición de equilibrio


 i

dG=0 se transforma en:

Que es la condición de equilibrio material, para un sistema


cerrado solo trabajo P-V, T y P ctes.
La condición de equilibrio en un sistema cerrado en equilibrio
mecánico y térmico, solo trabajo P-V es:

dA   SdT  PdV    i i
 
dn

 i
La función A disminuye (dA<0), en el equilibrio alcanza su
valor mínimo y dA=0, para cualquier cambio infinitesimal a T
y V constantes. A T y V ctes. , dT= dV=0 y la condición de
equilibrio dA=0 se transforma en:



 i i 0

i

dn

Que es la condición de equilibrio material, para un sistema


cerrado solo trabajo P-V, T y V ctes.
La condición de equilibrio material es válida
independientemente de las circunstancias por las que el sistema
cerrado alcanza el equilibrio
EQUILIBRIO QUÍMICO DE REACCION.
3 Isoterma de reacción.
Aplicaremos la condición del equilibrio material al equilibrio
químico de reacción:
aA + bB  cC + dD
Si ocacionamos un cambio infinitesimal en la reacción, la ecuación
diferencial para el cambio
dG  VdP  SdT   AdnA  BdnB  C dnC  DdnD
Durante la reacción química, el cambio de n en el numero de
moles de cada sustancia es proporcional a su coeficiente
estequiométrico , siendo esa constante de proporcionalidad igual
para todas la especies. Esta constante se denomina, avance o
extensión de la reacción y es una medida del progreso de la reacción:
ni  ni0

i
Donde n 0 es el número inicial de moles de un compuesto i y i es
i
el coeficiente estequiométrico en la ecuación química balanceada.
Asi que dni   i d .El ξ es positivo si la reacción procede de
izquierda a derecha y negativo en caso contrario. Sus valores pueden
variar dependiendo de las condiciones iniciales y de la estequiometria
de la reacción y tendrá el mismo valor para todas las especies.
Aplicando a la reacción, tenemos:
dnA dnB dnC dnD
    d
a b c d
Reemplazando en la ecuación diferencial, a P y T constantes:
dG   a A  bB  cC  d D  d
Esta ecuación proporciona el cambio infinitesimal en la energía
libre, cuando una cantidad infinitesimal de reactivos se convierten
en productos, encontrándose los diferentes reactivos y productos en
ciertas concentraciones o presiones parciales.
La energía libre de reaccion rG se define como la pendiente del
grafico de la energía libre en función del avance de la reaccion y en el
equilibrio.  G 
   0 G es minima
  

Cuando esto sucede: cC  dD  a A  bB eq  0

 
Condición de equilibrio
i i 0 para reacciones químicas a T y P constantes
en sistemas cerrados, con sólo W(PV)
La condición de equilibrio nos dice simplemente que en el equilibrio
de la reacción los potenciales químicos de los productos compensan
los de los reactivos.
Ejemplo: Escriba la condición de equilibrio
para:
a  2C6 H 6  15O2  12CO2  6H 2O
b  aA  bB  cC  dD

 Resol.:Teniendo en cuenta que los


reactivos tienen coeficientes
estequiométricos negativos, la condición
  i i  2C H  15O  12CO  6H O 2C H  15O  12CO
de i equilibrio para (a) es:
6 6 2 2 2 6 6 2 2
 6  H 2O

 QUE TIENE LA MISMA FORMA QUE LA


ECUACIÓN DE REACCIÓN.
a A  bB  cC  d D
 Para el caso general ( b)
Esta es la condición general que debe satisfacerse para que tenga
lugar un equilibrio químico. Esta relación es aplicable, ya sea que los
reactivos, asi como los productos, sean, sólidos, líquidos o gaseosos.
Para obtener la condición de equilibrio en función de las actividades
de los reactivos y productos, debemos tener en cuenta la relación entre
el potencial químico y las actividades.
Para la reacción:
aA + bB  cC + dD

aA  a A0  RT ln aAa cC  cC0  RT ln aCc


bB  bB0  RT ln aBb dD  dD0  RT ln aDd
Reemplazando en el cambio de energía libre:
G   G(prod)   G(reac)  cG C  dG D  aG A  bG B
prod reac

G  cC  dD  a A  bB

 
d c
a a Isoterma de
G  cC0  d D0  a A0  b B0  RT ln Da Cb
a A aB reacción

G    RT ln Q 0

    RT ln Q 0

G  G  RT ln Q0
En el equilibrio

G    RT ln Kt
0 0

La constante de equilibrio de una reacción debe considerarse como


una propiedad termodinámica. El valor inmediato y evidente de esta
ecuación, es que permite calcular, no sólo el sentido en que se
produce, sino también el estado de equilibrio que el sistema
reaccionante ha de alcanzar al fin.
Si tengo gases ideales aA(g) + bB(g)  cC(g) + dD(g)

 i i  0 Equilibrio químico, T y P constantes,


sistema cerrado, W(PV)

cC  d D  a A  bB  0 
i  i0  RT ln  pi

 P 0 
En reacciones de gases ideales:
PC PD PA PB
G  c  d  a  b  cRT ln  dRT ln  aRT ln  bRT ln
0
C
o
D
o
A
o
B
Pº Pº Pº Pº
c d
Q : Cociente de reacción
 PC   PD 
 Pº   Pº 
 G   Gº  RT ln Q
G  Gº  RT ln   a   b
 PA   PB  i
    G  G  RT ln   i 0 
0 P
 Pº   Pº  i 
P 
Cuando se alcanza el equilibrio: G = 0

  PC c  PD  d 
    
  Pº   Pº  
G  Gº  RT ln 0
  PA   PB  
a b

    
  Pº   Pº   eq

Constante de equilibrio
Kpº termodinámica
(adimensional)

Gº  RT ln K op  0 ; Gº   RT ln K op

G º/ RT
K e
o
p
G º/ RT
K e
o
p

Consecuencias:
• Si Gº >> 0 ; Kpº << 1 : poca tendencia r  p
• Si Gº << 0 ; Kpº >> 1 : mucha tendencia r  p
• 0 < Kpº < 
  PC c  PD  d 
     i
K op     a   b     i 0 
Pº Pº P
  PA   PB   i 
P eq
    
  Pº   Pº   eq

• Gº sólo depende de T; Kpº también.


Relación entre G, G0 y la constante de equilibrio
¿Cómo evoluciona la mezcla de reacción?
 G  Gº  RT ln Q Q
G   RT ln K  RT ln Q  RT ln o
o
p
Kp

Gº   RT ln K op

• Si Q < Kpº G < 0 r  p espontánea


• Si Q > Kpº G > 0 r  p no espontánea
(p  r espontánea)
• Si Q = Kpº G = 0 Equilibrio
Relación entre Kp y Kc
Otras expresiones de la constante de equilibrio
  PC c  PD  d  c
 1   1
d

        
     
c d

Kp  
o  Pº   Pº    PC PD
  Pº   Pº 
  PA   PB     PA   PB   eq
a b a b a b
 1  1
        
  Pº   Pº   eq  Pº   Pº 
Kp
(dimensional) (Pº)-n
ni
En función de las concentraciones: Pi  RT  ci RT
V
 C  D
c d

Kc  Kp = Kc (RT)n
 A   B
a b

Si n = 0 Kpº = Kp = Kc
4. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS.
Aquéllos en los que las sustancias están en fases distintas
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g)

La situación de equilibrio no se ve afectada por la cantidad de sólido


o líquido, siempre y cuando estas sustancias estén presentes.

G º/ RT Por definición, para líquidos o sólidos


K e
o
p puros
i    G
0
i
0
i
La constante de equilibrio es independiente de las cantidades
de sólidos y líquidos en el equilibrio.

CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) Kc = [CO2]


Para sustancias en disolución i  i0  RTLna i

Si la disolución es ideal a i  i
Si la disolución es real a i   i i

En reacciones entre sustancias en disolución


i
K    (i,eq )
Pi  i P
n gas n gas
 P  mol
0  C 
0 mol
K  K  0 
0
P K P  K C  RT 0 
0

P   P 
VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE
5. EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA.

G º/ RT
K e
o
p G 0 (T)   i0i (T)

¿Cómo se puede modificar la situación de equilibrio?


Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura

Gº
ln K  
o
p
RT
La energía libre de cada sustancia que interviene en la reacción varia
con la temperatura de acuerdo a la ec.
 G 
   S
 T P

En una reacción química, nos interesan las diferencias entre las


energías libres de los productos y la de los reactivos y aplicando la
ec. Anterior a cada sustancia presente se llega.
   G  
   S
 T  P

Para cualquier temperatura, la variación de energía libre esta


relacionada con las variaciones de entalpía y entropía:
H  G
G  H  TS  S 
T
Si reemplazo en  G   me queda
   S
 T P
 G   H  G H G
 T     
P T T T

 G  G H
 T    
P T T

Los dos términos del primer miembro de la ec. Se comprueba que


son equivalentes a
G    G
T

  G
T


 T
T
 T  P  G 
 
G
 T  T 2 
 T  P T
 P
Reemplazando el resultado anterior a la ec.
 G  G H
 T   T   T
P

Me queda:
T

  G
T
 
H
 T  T
 P
Cuando aplico esta relación a los reactivos y productos de una
reacción, a presión constante, que es la que corresponde al estado de
referencia, resulta   0  
 G  H 0
  T 
T  
T T
 
P
Si ahora tenemos en cuenta la relación entre G0 y Kt

 
   RT ln K P0 
  G 0
  
 T  H 0  T     H
0
T   T 
T T  T  T
   
P

   ln K P0   H 0
R  2
 T  T

d ln K op Hº Ecuación de van’t Hoff



dT RT 2
1
ln K  
o
p G 0
RT
Si se diferencia con respecto a T
 dG 0 
G 1  dG 
o
d ln K 0 0
   S 0
p
 
RT  dT 
2  dT 
dT RT

d ln K op G 0 S0 G 0  TS0
 2
 
dT RT RT RT 2

d ln K op Hº Ecuación de van’t Hoff



dT RT 2
d ln K op Hº

dT RT 2

K oP2 T2 Hº
 d ln K  
o
p 2
dT
K oP T1 RT
1
[Co(OH2)6]2+ + 4 Cl-  [CoCl4]2- + 6 H2O
Si
Hº = cte

Ecuación integrada K op (T2 ) Hº  1 1 


ln o    
de van’t Hoff K p (T1 ) R  T1 T2 
Consecuencias: Hº  1 1 
K op (T2 )
ln o    
Si T2 > T1 K p (T1 ) R  T1 T2 

a) Si Hº > 0 (endotérmica)

Hº
0
R K op (T2 )
1 1  ln  0 ; K op (T2 )  K op (T1 )
K op (T1 )
  0
 T1 T2 
T Kpº

Al aumentar T se favorece la formación de productos.


Hº  1 1 
K op (T2 )
Consecuencias: ln o    
K p (T1 ) R  T1 T2 
Si T2 > T1

b) Si Hº < 0 (exotérmica)

Hº
0
R K op (T2 )
1 1  ln  0 ; K op (T2 )  K op (T1 )
K op (T1 )
  0
 T1 T2 
T Kpº 

Al aumentar T se favorece la formación de reactivos.


K op (T2 )Hº  1 1 
Consecuencias: ln o    
K p (T1 ) R  T1 T2 
Si T2 > T1

c) Si Hº = 0

K op (T2 )
ln  0 ; K op (T2 )  K op (T1 )
K op (T1 )

La constante de equilibrio no cambia con T


RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A UN
6. CAMBIO DE CONDICIONES.
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER.
“Un cambio o perturbación en cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio químico produce un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbación”.

¿Cómo se puede modificar la situación de equilibrio?


Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura

Sin cambiar la constante de equilibrio


Cambiando el resto de condiciones
6.1. Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)

• Si Hº > 0 (endotérmica): T  K0


• Si Hº < 0 (exotérmica): T  K0

6.2. Efecto de la adicción/sustracción de reactivos


o de productos gaseosos (a T y V ctes)

[prod]eq [prod]
Kc  ; Q
[reac]eq [reac]

• Si se añaden productos: Q > Kc  se formarán más reactivos


• Si se añaden reactivos: Q < Kc  se formarán más productos
6.3. Efecto de la presión total (a T cte)

KP0 no varia.

La variación de P  variación de Pi = xi P

QP  KP0Pii  xi deben variar para restablecer el equilibrio

6.4. Efecto de un cambio de volumen (a T cte)

KP0 no varia.

Una variación de V tiene el efecto inverso a una variación de P


6.5. Adición de un gas inerte (a T y V ctes)

[prod] n prod / V
No altera el equilibrio 
[reac] n reac / V

6.6. Adición de un catalizador


No afecta al equilibrio

6.7. Adición de un reactivo/producto sólido o líquido


No altera el equilibrio
Variaciones en el equilibrio
 [reactivos] > 0 
 [reactivos] < 0 
 [productos] > 0 
 [productos] < 0 
 T > 0 (exotérmicas) 
 T > 0 (endotérmicas) 
 T < 0 (exotérmicas) 
 T < 0 (endotérmicas) 
 p > 0 Hacia donde menos nº moles de gases
 p < 0 Hacia donde más nº moles de gases
Calculo para el equilibrio entre gases ideales

Una vez conocido el valor de K P0 a una temperatura


dada, podemos calcular la composición de equilibrio de
cualquier mezcla de reacción a esa temperatura y a una
presión o volumen especificados. K P0 Puede determinarse
experimentalmente o calcularse a partir de  G 0
,
utilizando Gº   RT ln K op
La composición en el equilibrio de una mezcla de
reacción entre gases ideales es función de la T y P ó T y
V y de la composición inicial ni ,0 de la mezcla. La
composición de equilibrio esta relacionada con la
composición inicial por medio de una única variable, el
avance de la reacción en el equilibrio.
Sabemos que: ni  ni ,eq  ni ,0   i
Por lo tanto, en un cálculo de equilibrio entre gases
ideales nuestro objetivo es calcular ξ. Para conseguirlo
expresamos las presiones parciales de equilibrio que
aparecen en la expresión de K P0 en función de los
números de moles en el equilibrio, ni  ni ,0  i
Los pasos específicos encaminados a encontrar la
composición de equilibrio de una mezcla de reacción
entre gases ideales son los siguientes:
1-Calcular G 0de la reacción utilizando GT0  i i G0f ,T ,i
Y una tabla de valores de energía libre de formación.
0
2-Calcular K P utilizando Gº   RT ln K op o ecuación
de van´t Hoff.
3-Utilizar la estequiometría de la reacción para expresar
los números de moles en el equilibrio, ni ,en función de
los números de moles iniciales, ni ,0 , y del avance de la
reacción en equilibrio,  ,según la reacción ni  ni ,0  vi
4-(a) Si la reacción se lleva a cabo a T y P constantes,
utilizar
ni ni ,0  vi (1)
Pi  xi P  P P
i
 ni   ni,0  vi 
i

para expresar cada presión parcial Pi en función de .

(b) Si la reacción se lleva a cabo a T y V constantes,


utilizar Pi  ni RT / V   ni ,0  vi  RT / V para expresar cada
presión parcial Pi en función en  .
5-Sustituir las presiones parciales Pi (expresadas en
función de  ) en la expresión de la constante de
i i

 
v
equilibrio p
K P i
, y resolver la ecuación resultante
despejando  .

6-Calcular los números de moles en el equilibrio, ni ,


utilizando ni  ni ,0  vi .
EJEMPLO
Suponga un sistema que contiene inicialmente 0,300
moles de N2O4  g  y 0,500 moles de NO2  g , y en el que
se alcanza el equilibrio
N2O4  g  2 NO2  g 
a 25ºC y 2,00 atm. Calcule la composición en el
equilibrio.
Realizando el paso 1 del esquema indicado, utilizamos
los datos del Apéndice para obtener
G298 /  kJ / mol   2  51,31  97,89  4,73

Para el paso 2, tenemos G   RT ln K p y


ln K p  1,908 y K p  0,148
Para realizar el paso 3, sea x el número de moles de
N2 O4 que reaccionan antes de alcanzar el equilibrio. Por
la esquiometría de la reacción, se habrán formado 2x
moles de NO2, y los números de moles en el equilibrio
serán
nN O   0,300  x  moles y nNO   0,500  2 x  moles
2 4 2
n  n v
[Fíjese que el avance de la reacción en el equilibrio es
i i ,0 i

ξ = x moles, y se satisface ]
Como T y P son constantes, utilizamos la Ecuacion del
paso 4 (a) para escribir
0,500  2 x 0,300  x
PNO2  xNO2 P  P, PN2O4  xN2O4 P  P
0,800  x 0,800  x
ya que i ni   0,300  x  mol   0,500  2x  mol   0,800  x  mol.
Haciendo a continuación el paso 5, resulta
2


 PNO2 / P
KP 
PN2O4 / P
 0,500  2 x   P / P º 
2
0,800  x 0, 250  2 x  4 x 2 P
0,148  
 0,800  x 
2
 0,300  x  P / Pº  0, 240  0,500 x  x 2 Pº

La reacción tiene lugar a P = 2,00 atm = 1 520 torr, y


Pº = 1 bar = 750 torr; por lo tanto, 0,148 (Pº/P) = 0,0730, y
simplificando la expresión anterior se llega a
4,0730x2 + 2,0365x + 0,2325 = 0
Aplicando la fórmula x   b   b2  4ac 1 2  /  2a  que da las
 
soluciones de la ecuación de segundo grado ax 2  bx  c  0
se obtiene
x  0,324 y x  0,176
El numero de moles de cada sustancia presentes en el
equilibrio debe ser positivo. Así n  N2O4    0,300  x  moles
> 0, y x debe ser menor que 0,300.
Además, n(NO2) = (0,500 + 2x) moles > 0,y x debe ser
mayor de -0,250. Tenemos entonces -0,250 < x < 0,300.
Por lo tanto, debemos desestimar la raíz x = -0,324.
Queda x = -0,176, yn  Nel
O    0,500  2 x  moles  0,148 moles
2
paso 6 da
4

n  N2O4    0,300  x  moles  0, 476 moles


Aplicaciones de cálculo de constantes de
equilibrio en sistemas bioquímicos

El transporte de oxígeno (O2)a la sangre se


da mediante la producción de
oxihemoglobina(HbO2).

En la montaña la concentración
de O2 disminuye en la sangre,
lo que altera el equilibrio
disminuyendo la concentración
de HbO2

Por este motivo el funcionamiento de nuestro cuerpo se altera


provocando mareos y hasta la muerte
Para compensar este desequilibrio el cuerpo
produce más hemoglobina (Hb) y se restituye
el equilibrio entre O2, Hb y HbO2.

Este proceso no es instantáneo e implica otros procesos y la


intervención de enzimas
La producción de Hb se da cuando una persona se va a vivir en una
atmósfera con baja concentración de O2 en comparación con la
concentración de O2 cuando vivía a menor altura
Ejercicio. En presencia del enzima fosfohexosaisomerasa, la
fructosa-6-fosfato se transforma reversiblemente en glucosa-
6-fosfato (F6P ↔ G6P) La constante de equilibrio a 37 °C es
aproximadamente K = 2. Calcular:
(a) El cambio de energía libre de la reacción en condiciones
estándares
(b) Las concentraciones en el estado de equilibrio si partimos
de una concentración inicial de F6P igual a 0.06 Molar
(c) El valor del cambio en la energía libre de Gibbs real y el
sentido en que se iría desplazando la reacción si las
concentraciones se mantuvieran constantes, por causas
externas, con los siguientes valores: [F6P] = 0.02 Molar, [G6P]
= 0.16 Molar
Resolución:
(a) Se calcula el cambio de energía libre de la reacción en
condiciones estándares a partir del conocimiento de la
constante de equilibrio, es decir con la ecuación:

(b) Considerando a "x" como el número de moles de F6P


que han reaccionado al alcanzar el equilibrio, las
concentraciones de los componentes de la reacción son:
Aplicando la expresión para la constante de equilibrio de la
reacción, tenemos que

Sustituyendo los datos en la anterior ecuación resulta que

Resolviendo la ecuación se obtiene como solución que x =


0.04, es decir que las concentraciones en equilibrio son
(c) Para condiciones no estándares se aplica la ecuación

al reemplazar los datos conocidos se tiene que

El signo positivo indica que la reacción espontánea es la de


sentido a la izquierda.

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