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SistemasTermodinámicos

Fundamentos
Termodinamica

Copyright © Abril de 2019 por TECSUP 27/04/2019


Objetivos de la sesión:

• Identificar los parámetros que intervienen en el estudio


de la Termodinámica y sus relaciones.
• Diferenciar los sistemas termodinámicos.
• Determinar las propiedades termodinámicas más
importantes: entalpía, energía interna, etc.

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En esta “CLASE” obedecemos las leyes de la
TERMODINÁMICA

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1.0 SISTEMAS TERMODINÁMICOS
• La ciencia que explica y predice la extracción de energía
se denomina TERMODINAMICA.

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El Sistema Termodinámico
a. La materia dentro de un espacio limitado es el:
SISTEMA
b. La materia fuera de ese espacio se llama : MEDIO
AMBIENTE.
c. La superficie que limita el sistema se llama :
FRONTERA.
d. El sistema, la frontera y el medio ambiente :
UNIVERSO.

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El Sistema Termodinámico

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Tipos de sistema

1. Sistemas cerrados, son aquellos en el que no hay


intercambio de masa con el medio ambiente. Es decir
la masa no atraviesa la frontera. Por ejemplo, una
cantidad de gas en un cilindro cerrado por un pistón.

Frontera del sistema

Figura 1
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Tipos de sistema

2. Sistemas abiertos, son aquellos en el que la masa


atraviesa la frontera del sistema ya sea ingresando o
saliendo.

Frontera
A

B B

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Tipos de sistema
 Sistemas adiabáticos: son sistemas en que no tiene
lugar ningún intercambio de calor con el medio
ambiente.
Todo sistema adiabático puede ser abierto o cerrado.

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Tipos de sistema

 Sistemas aislados: son sistemas en los que no se


puede intercambiar ni la materia ni el calor con el
ambiente. Un sistema aislado es también por definición,
un sistema adiabático cerrado.

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Tipos de sistema

• Sistemas homogéneos: son sistemas abiertos o


cerrados en que las propiedades químicas y físicas de
la materia son iguales en todo el sistema.

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Tipos de sistema

• Sistemas heterogéneos: son sistemas abiertos o


cerrados que constan de dos o más fases de una
materia en que la composición química permanece
igual. Sin embargo, en las fronteras de una fase varían
bruscamente las propiedades físicas.

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Energía

• Es la capacidad de un cuerpo para producir


efectos físicos externos a sí mismo, p.e.
movimiento, cambios de tamaño, color,
temperatura, etc.

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Energía Cinética

• Un cuerpo o partícula tiene energía en virtud de su


movimiento, p.e. una piedra que está en el suelo sin
movimiento es incapaz de efectuar un cambio.

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b. Energía Potencial

• Los objetos tienden a atraer a otros porque todos ellos


poseen masa. Esta fuerza de atracción debido a la masa
es la esencia de la ley de la gravitación de Newton.

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c. Energía Interna

• Que un cuerpo esté caliente o frío afecta los alrededores


de ese cuerpo. Esta capacidad, algunas veces llamada
calor o energía térmica, esta indicada naturalmente por
la temperatura del cuerpo.

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Propiedades extensivas e intensivas

• P. extensivas: dependen de la masa: peso, volumen, etc

• P. intensivas: no dependen de la masa: color, olor,


velocidad, etc.

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LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

• Dos cuerpos separados que se encuentran


en equilibrio térmico con un tercer cuerpo,
también están en equilibrio térmico entre
sí, después de un determinado tiempo.

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Principales propiedades termodinámicas:

• La entalpía (H): Se presenta en el desarrollo de las


ecuaciones termodinámicas al analizar los sistemas
abiertos. La expresión para el cálculo es:
H = U + p.V

• Donde U es la energía interna del sistema, p es la


presión absoluta y V es el volumen.

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• La expresión para el cálculo de la entalpía específica es:

P
hu

• Donde: u es la energía interna especifica,
 es la densidad

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La Entropía (S):
• La entropía (del griego TROPE, transformación) es una
medida del desorden o aleatoriedad de un cuerpo o
sistema.

• Considerando que de un gas es más fácil obtener


energía podemos afirmar que una baja entropía implica
una mayor capacidad de los sistemas para obtener
energía.

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La entropía puede ser la magnitud física
termodinámica que permite medir la parte no
utilizable de la energía contenida en un sistema.

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Unidades

SÍMBOLOS Y UNIDADES
CANTIDAD SIST. SIST. INGLÉS
INTERNACIONAL
Longitud Metro m Pie ft
Masa Kilogramo Kg Libra masa lbm
Fuerza Newton N Libra fuerza lbf
Tiempo Segundo s Segundo s
Temperatura Kelvin °K Rankine °R
Energía Joule J Pie - libra ft - lbf
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Ejercicio 02:

Un gas perfecto satisface la relación: p.v = m.R.T


Si p = 1.01x105 Pa, R = 287 J/Kg °K ; m = 3 Kg; T = 27 °C
• Calcular el valor de v en m3 y en pie3.

• Rta.: v = 2,55 m3
v = 90,34 pie3

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Ejercicio 03
• El trabajo obtenido o gastado durante una acción
particular o proceso es:

1
W ( p 2 V2 - p1 V1 )
1- n

• Si p2 = 220 bar; p1 = 16 bar; V2 = 0,01 m3;


V1 = 0,09 m3; n = 1,4.
• Calcular W W = - 190 kJ

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Ejercicio 04
• Se ha encontrado que durante un proceso determinado,
la variación entre las variables p y V es de pVn = cte,
donde n = 1.29. Para dos condiciones, se conoce el valor
de p, llamémosles p1 y p2. También se conoce el valor de
V2 y se quiere conocer el valor de V1. Los valores
conocidos son:
P1 = 14 psia, p2 = 280 psia, V2 = 0.02 pies3.
• Rpta.: 0.204 pie3

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Ejercicio 05
• Una central de vapor produce 850 Mw de potencia, tiene
un rendimiento de 28%.
• Refrigera su condensador admitiendo agua de un lago
cercano a 10 °C y lo descarga a 18°C.
• ¿Cuánta agua se necesita?
• m = 65 252,9 kg/s

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Principio de Conservación de la Energía
• La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma.

• Trabajo:
• Interacción energética entre un sistema y sus
alrededores, a través de aquellas porciones en los
límites del sistema en que no hay transferencia de masa,
como consecuencia de una diferencia en una propiedad
intensiva diferente de la temperatura entre el sistema y
sus alrededores.

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Trabajo en un sistema cerrado

• Sistema cerrado simple, estacionario, sin fricción, y


presión uniforme.

dW  F ds
dW  p A ds
dW  p dV
v2
W  p dV
v1
v2
w  p dv
v1

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Ejercicio 01:
• Una masa de 0,59 gr de aire se encuentra en el cilindro
de un motor Diesel de baja relación de compresión, a
una presión de 1 bar y a una temperatura de 80 °C. El
volumen inicial es de 600 cm3, reduciéndose durante el
proceso de compresión hasta una décima parte de su
valor inicial. Suponiendo que el proceso no tiene fricción
y es de la forma pV1,3 = C, donde C es una constante,
determine la presión que alcanza el aire y el trabajo
requerido en la compresión.

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Ejercicio 02:

• Un gas dentro de un cilindro se encuentra originalmente a una


presión de 1 bar y ocupa un volumen de 0,1 m3. El gas se calienta
a presión constante de tal manera que su volumen se duplica.
Posteriormente el gas se expande de acuerdo a la relación pv = C,
donde C es una constante, hasta que su volumen se duplica de
nuevo.
• Determine el trabajo total hecho por/sobre el sistema y dibuje
esquemáticamente el diagrama presión – volumen.

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Ejercicio 03:

• Un globo esférico tiene un diámetro de 0,2 m y contiene


aire a una presión de 1,2 bar. Debido a calentamiento, el
diámetro del globo aumenta hasta un valor de 0,25 m.
Durante este proceso, la presión del aire es proporcional
al diámetro del globo.
• Calcule el trabajo de expansión que hace el aire.

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Ejercicio 04:

• Considere un recipiente rígido como el que se muestra.


El gas se encuentra separado del espacio vacío
mediante una membrana. Si ésta se rompe y el gas
ocupa todo el recipiente, calcule el trabajo hecho
por/sobre el sistema.

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PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA Y LEY CERO.

• Con el descubrimiento hecho por Joule acerca del equivalente


mecánico del calor se demostró que la energía mecánica se
convierte en energía térmica.

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• Por fricción aumenta la energía interna
de un cuerpo.

• La energía térmica se puede convertir en


energía mecánica.

• Un gas encerrado en un cilindro se


expande y mueve un émbolo.

• Con esto ha sido posible establecer


claramente la Ley de conservación de
la energía.

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• Esta ley, aplicada al calor, da como resultado el
enunciado de la Primera Ley de la
Termodinámica que dice:
• La variación en la energía interna de un
sistema es igual a la energía transferida a los
alrededores o por ellos en forma de calor y
de trabajo, por lo que la energía no se crea ni
se destruye, sólo se transforma.

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• Otro enunciado de la Primera Ley de la Termodinámica
es la siguiente:
• La variación de la energía interna de un sistema
termodinámico es igual a la diferencia entre la
energía que le es transferida en forma de calor y el
trabajo mecánico que realiza.

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Matemáticamente la primera Ley de la
termodinámica se expresa de la siguiente forma.

ΔU = Q – W.

Donde:
ΔU = variación de la energía interna del sistema
expresada en calorías (cal) o Joules (J).
Q = calor que entra o sale del sistema medido en
calorías o joules.
W = trabajo efectuado por el sistema o trabajo realizado
sobre éste expresado en calorías o Joules.
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• El valor de Q es positivo cuando entra calor al
sistema y negativo si sale de él.
• El valor de W es positivo si el sistema realiza trabajo y
negativo si se efectúa trabajo de los alrededores
sobre el sistema.
• Al suministrar calor a un sistema formado por un gas
encerrado en un cilindro hermético, el volumen
permanece constante (proceso isocórico), y al no realizar
ningún trabajo todo el calor suministrado al sistema
aumentará su energía interna: ΔU = Uf-Ui = Q.

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Trabajo

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Problemas de la primera Ley de la Termodinámica.

• 1.- A un sistema formado por un gas encerrado en


un cilindro con émbolo, se le suministran 200
calorías y realiza un trabajo de 300 Joules. ¿Cuál es
la variación de la energía interna del sistema
expresada en joules?.
• Datos Fórmula
• Q = 200 cal ΔU = Q – W.
• W = 300 J Conversión de unidades:
• ΔU = ? 1 cal = 4.2 J
• 200 cal x 4.2 J/1 cal = 840 J
• Sustitución y resultado: ΔU = 840 J – 300 J = 540 J.

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• 2.- ¿Cuál será la variación de la energía interna
en un sistema que recibe 50 calorías y se le
aplica un trabajo de 100 Joules?.
• Datos Fórmula
• ΔU = ? ΔU = Q - W
• Q = 50 cal
Conversión de unidades:
• W = - 100 J 50 cal x 4.2 J/1 cal = 210 J
• Sustitución y resultado ΔU = 210 J – (- 100 J) =
310 J.

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• 3.- A un gas encerrado en un cilindro hermético, se le
suministran 40 calorías, ¿cuál es la variación de su
energía interna?
• Datos Fórmula
• Q = 40 cal ΔU = Q – W
• ΔU = ? Conversión de unidades
• W=0 40 cal x 4.2 J/1cal = 168 J
• Sustitución y resultado ΔU = 168 J – 0 = 168 J.
• Nota: al no realizarse ningún trabajo, todo el calor
suministrado incrementó la energía interna del sistema.

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• 4.- Sobre un sistema se realiza un trabajo de -100 Joules
y éste libera -40 calorías hacia los alrededores. ¿Cuál es
la variación de la energía interna?
• Datos Fórmula
• W = - 100 J ΔU = Q – W
• Q = - 40 cal Conversión de unidades:
• ΔU = ? - 40 cal x 4.2 J/1cal = - 168 J
• Sustitución y resultado: ΔU = - 168 J – (-100 J) =
• - 68 J.
Nota: El signo negativo de la variación de la energía
interna del sistema indica que disminuyó su valor, porque
sólo recibió 100 J en forma de trabajo y perdió 168 J en
forma de calor.

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• 5.- Un sistema al recibir un trabajo de -170 J sufre una
variación en su energía interna igual a 80 J. Determinar
la cantidad de calor que se transfiere en el proceso y si
el sistema recibe o cede calor?
• Datos Fórmula
• ΔU = 80 J ΔU = Q – W.
• W = - 170 J Despejando Q = ΔU + W
• Q=?
• Sustitución y resultado: Q = 80 J + (-170J) =
• -90 J.
Si el calor tiene signo negativo, el sistema cede calor a los
alrededores. Sin embargo, su energía interna aumentó ya
que se efectuó un trabajo sobre él.

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LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA.
• Para comprender esta Ley, observemos la figura
siguiente.

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• Si los sistemas A y B están en equilibrio
termodinámico con el sistema C, entonces
los sistemas A y B se encuentran en
equilibrio termodinámico entre sí.
• Esta ley nos explica que cuando un sistema
se pone en contacto con otros, al
transcurrir el tiempo, la temperatura será
la misma, porque se encontrará en
equilibrio térmico.

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• Otras forma de expresar la Ley cero de la termodinámica es la
siguiente:
• La temperatura es una propiedad que posee cualquier sistema
termodinámico y existirá equilibrio térmico entre dos sistemas
cualesquiera, si su temperatura es la misma.
• Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero están en
equilibrio térmico entre sí.

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EQUILIBRIO TERMODINÁMICO DE UN SISTEMA

Un equilibrio mecánico, las fuerzas externas del


sistema deben estar en equilibrio con las fuerzas
internas al sistema.
Un equilibrio térmico, la temperatura debe ser igual
en todo el sistema.
Un equilibrio químico, donde la estructura de la
materia y la composición química del sistema no
deben variar.

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Tipos de Equilibrio
El equilibrio estable: cuando la variación de un factor, no
altera su fase de equilibrio. El agua entre 0oC y 100oC
está en equilibrio estable.

El equilibrio inestable: Cuando la variación de un factor


externo altera la fase de equilibrio del sistema.

Equilibrio meta estable: Cuando la transformación debía


haberse producido y por causas ajenas al sistema no ha
alcanzado el equilibrio,

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LAS ZONAS HETEROGÉNEAS
DE ESTADO

En la zona de estado sólido, líquido o gas, tenemos una


sustancia homogénea.

En la zona de sublimación, de fusión y de líquido-vapor


tenemos dos fases en equilibrio una junto a la otra,
entonces la sustancia se denomina heterogénea.

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La zona heterogénea de líquido-vapor

El contenido de vapor X o calidad del vapor dado por:

• Si toda la mezcla fuera líquido saturado, X = 0


• Si toda la mezcla fuera vapor saturado, X = 1

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LOS PROCESOS TERMODINÁMICOS

Cambio de estado reversible, se presenta cuando un


sistema ha experimentado un cambio de estado y
puede retornar de nuevo su estado inicial de
equilibrio sin intervención exterior.

Cambio de estado irreversible, es el caso real, y cuando


se realiza, solo se puede predecir por aproximación,
cuál será el estado final del sistema

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EL PROCESO A PRESIÓN CONSTANTE
(ISOBÁRICO)

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EL PROCESO A VOLUMEN ESPECÍFICO CONSTANTE
(ISOMÉTRICO)

Se alcanza en forma bastante aproximada. Se puede


considerar los materiales sólidos, suponiendo que
estos conservan su volumen original a través de un
proceso de torsión, estiramiento o cizallamiento

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EL PROCESO A TEMPERATURA CONSTANTE
(ISOTÉRMICO)

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EL PROCESO CON ENTROPÍA CONSTANTE
(ISENTRÓPICO)
Para el caso de procesos ideales (sin considerar la
fricción) se le llama también proceso adiabático, es decir,
el calor evacuado o suministrado al sistema es nulo

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EL PROCESO POLITRÓPICO

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27/04/2019 69
27/04/2019 70
27/04/2019 71
27/04/2019 72
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Ejercicios de
aplicación

Diagramas de fase

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P. isobárico
P. isocoro
P. isotermico
P. isentropico
Llenar la tabla
Ejercicio 3
Problemas propuestos - Mezclas
Problemas propuestos - Mezclas
Problemas propuestos - Mezclas
1ra ley

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27/04/2019 86
Primera ley sistemas abiertos

Simplificando:
1. QN=ΔH + WN

Para gases ideales:


ΔH = Cp (T2-T1)

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Ejemplo 1

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Ejemplo 2

27/04/2019 89
Ejemplo 3

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Ejemplo 4

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