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INGENIERÍA DE

BIOPROCESOS

M.C. MA. LUISA SANTIAGO VÁZQUEZ

ENERO – ABRIL 2018


OBJETIVO

• El alumno será capaz de manejar


herramientas de la ingeniería en el diseño
y aprovechamiento de los procesos de
tratamiento.
UNIDADES
• UNIDAD I BALANCE DE MATERIA Y
ENERGÍA EN CULTIVOS CELULARES
• UNIDAD II CRECIMIENTO MICROBIANO
• UNIDAD III INGENIERÍA DE
REACTORES
• UNIDAD IV ESCALAMIENTO DE
REACTORES
EVALUACIÓN
Participación / Asistencia 10%
Actividades en clase 15%
Tareas 15%
Evaluación escrita 50%
Portafolio evidencias 10%
*Ortografía y caligrafía* extra
*Uso de celular en clase, resta calificación*
UNIDAD I BALANCE DE MATERIA Y
ENERGÍA EN CULTIVOS
CELULARES

Aprendizajes esperados
• Realizar balance de materia y energía en
cultivos celulares
• Estimar el porcentaje de remoción de
contaminantes de acuerdo a la afinidad
biomasa - sustrato
TEMARIO
1.1 Principios de balance de materia y
energía
1.2 Estequiometría y conversión de
unidades
1.3 Balance de materia y energía en
bioprocesos
1.4 Remoción de contaminantes
1.4.1 Cálculos
EVALUACIÓN DIAGNÓSTICA
Sistema

Proceso Frontera

Sistemas Trabajo
Bioproceso

Se efectúa

Sucesión de Obteniendo Metabolismo de


diferentes fases o productos de diversos
etapas interés microorganismos

Acción catalítica
de las enzimas
Biotecnología
energética

Grandes
avances

Diseño de Biodigestores
Diseño de
fotobio - y
dispositivos
reactores fermentadores

Generación de Obtención de Biogás y


microalgas biohidrógeno bioetanol
oleaginosas

Producción de 100%
biodiesel ecológico
• Al conjunto de cambios físicos se le
conoce también como operación unitaria,
mientras que al de cambios químicos se le
llama proceso unitario.
ACTIVIDAD
• Convertir las siguientes unidades
– 1000 rpm a s-1
– 4335 wm-2s-1 a 1 atm min-1 ft-2 k-1
– 1x103 gL-1 a kg m3
– 580 mph a Km/hr
• El tiempo de mezclado (tm) en un fermentador
agitado puede estimarse usando la siguiente
ecuación
• Evaluar el tiempo de mezclado en segundos para
un fermentados con DT = 2.3m que contiene un
volumen de 70,000 litros con un diámetro interno de
45 pulgadas, la densidad del líquido es de 65 lb/ft3 y
una potencia de 0.70 caballos de fuerza métricos.
• * Un caballo de fuerza métrico (mhp) es igual a
0.9863 Hp*
Variables físicas,
dimensiones y unidades
Unidades fundamentales
Dimensión Unidad Símbolo
Longitud Metro M
Masa Kilogramo Kg
Moles Gramo – mol mol o g – mol
Tiempo Segundo S
Temperatura Kelvin K
Corriente eléctrica Ampere A
Intensidad luminosa Candela cd
Fuente: Felder, R. M. y Rousseau, R. W. (2010)
Unidades múltiplo

Múltiplos
Prefijo Valor Símbolo
Deci 10 -1 d
Centi 10 -2 c
Mili 10 -3 m
Micro 10 -6 µ
Nano 10 -9 n
Kilo 10 3 k
Mega 10 6 M
Giga 10 9 G
Tera 10 12 T
Unidades derivadas

Equivalente en término
Dimensión Unidad Símbolo de unidades
fundamentales
Litro L 0.001 m3
Volumen
1000 cm3
Newton (SI) N 1 kg·m/s2
Fuerza
Dina (CGS) 1 g·cm/s2
Presión Pascal (SI) Pa 1 N/m2
Joule (SI) J 1 N·m = 1 kg·m2 /s2
Energía, trabajo Erg (CGS) 1 dina·cm = 1 g·cm2 /s2
Gramo - caloría cal 4.184 J = 4.184 1 kg·m2 /s2
Potencia Watt W 1 J/s = 1 kg·m2 /s3
CONVERSIÓN DE UNIDADES
• En el bioproceso de producción de bioetanol carburente,
se consideran parámetros como: la preparación del
medio de cultivo, el volumen de agua de dilución y el
volumen de inóculo, en este último caso, se deben
incorporar los nutrientes necesarios para que los
micoorganismos lleven a cabo adecuadamente su
metabolismo.
• En el caso de Saccharomyces cerevisiae, requiere de
0.05956 g de urea/cm3 de inóculo. Expresar esta
cantidad en mg/L.
Homogeneidad dimensional
• La actividad enzimática se mide cuantificando la
velocidad de reacción, que generalmente se expresa
como cambios de concentración por unidad de tiempo.
• El comportamiento de la mayoría de las enzimas se
describe a través de la ecuación de Michaelis –
Menten que muestra la relación entre la velocidad inicial
y la concentración del sustrato. Su expresión
matemática es:
𝜇𝑚𝑎𝑥 𝑆
𝜇0 =
𝐾𝑀 + 𝑆
• 𝜇0 : Velocidad inicial; mol/L*s
• 𝜇𝑚𝑎𝑥 : Velocidad máxima, mol/ L*s
• 𝑆 : concentración del sustrato; mol/L
• 𝐾𝑀 : constante de Michaelis – Menten; mol/L

• A partir de ella, se realiza el cálculo de las constantes


cinéticas Vmax y KM, que indican la velocidad máxima y la
concentración de sustrato a la cual la velocidad de
reacción es la mitad de velocidad media,
respectivamente. Demostrar la homogeneidad
dimensional de la ecuación.
• Primero se sustituyen las unidades de medida de ambos
lados de la expresión matemática.
𝝁𝒎𝒂𝒙 𝑺
𝝁𝟎 =
𝑲𝑴 + 𝑺

𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝐿 ∗𝑠 𝐿
=
𝐿 ∗𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
+
𝐿 𝐿

𝑚𝑜𝑙2
𝑚𝑜𝑙 𝐿2 𝑠
=
𝐿 ∗𝑠 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙2 𝐿
=
𝐿 ∗ 𝑠 𝑚𝑜𝑙 𝐿 2 𝑠

𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
=
𝑳 ∗𝒔 𝑳 ∗ 𝒔
Ya que ambos lados de la expresión matemática
tiene las mismas unidades, se puede concluir que
la ecuación es dimensionalmente homogénea, por
lo tanto es válida.
Encontrar la expresión
adimensional del Re
𝒗𝑳𝝆
𝑹𝒆 =
𝝁

Velocidad, longitud, densidad y viscosidad


absoluta
Investigar

• El teorema de Pi – Buckingham
• El método de Rayleigh
ESTEQUIOMETRÍA

• Entiéndase por estequiometría al campo


de estudio que examina la cantidad de
sustancias que se consumen y producen
en las reacciones químicas (Brown, T. L.
[2009]) y en las de origen biológico.
• Peso molecular (PM): es la suma de los pesos
atómicos de cada uno de los átomos que
constituyen una fórmula química. Por ejemplo,
C6H12O6, su PM será 180.12 g

• C: 12.01
• H: 1.007
• O: 15.99
• Mol (n): es la cantidad de sustancia que
contiene determinado número de partículas de
cualquier especie química. N = w/PM

• Número de Avogadro (N): es el número de


moléculas que contiene un mol de cualquier
especie química o física y este es constante.
• Es decir:
– N = 1 mol = 6.0221421 x 1023 moléculas.
• Masa molar: La masa de un mol de cualquier
sustancia corresponde a su PM.
• Por ejemplo, en el caso de la glucosa, se
sabe que su PM es de 180.12 g, por lo tanto,
la masa de 1 mol de glucosa es de 180.12 g.

• Calcular la masa en gramos de 0.754 moles de


glucosa.
SOLUCIÓN
• Cálculo de la cantidad de moles de CO2 que requieren
las bacterias metanogénicas para reaccionar con 4.5
moles de H2
– ¿La ecuación química del bioproceso está balanceada?
– 1 mol de CO2 requiere 4 moles de H2 para reaccionar
completamente.
Reactivo limitante y en exceso
• Reactivo limitante: es aquel que se consume
totalmente en una reacción, es decir, es el sustrato que
se termina primero en una biotransformación. El resto de
los reactivos se conocen como reactivos en exceso.

• La cantidad de producto que, según los cálculos, se


forman cuando reacciona todo el reactivo limitante, se
conoce como rendimiento teórico.
• La cantidad de producto que en realidad se obtiene de
un bioproceso se conoce como rendimiento real.
• El rendimiento porcentual de una biotransformación,
relaciona el rendimiento real con el teórico.

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑙
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑢𝑎𝑙 = ∗ 100
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
Ejemplo: Producción de
penicilina
• Calcular la cantidad de sustrato y de precursor
alimentado al reactor.

– De acuerdo al planteamiento, por cada litro de medio nutritivo se


emplean 50 g de C6H12O6 (sustrato) y 4 g de C8H8O2
(precursor), si la capacidad del fermentador es de 100 L:

𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 C8H8O2 = (4 𝑔/𝐿)(100 𝐿) = 𝟒𝟎𝟎 𝒈 = 𝟎. 𝟒 𝒌𝒈 C8H8O2


𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 C6H12O6 = (50 𝑔/𝐿)(100 𝐿) = 5,000 g = 5 kg C6H12O6
• Sin embargo, en el caso del sustrato (C6H12O6), dado
que la reacción se detiene cuando su concentración es
de 5.5 g/L, entonces, la cantidad de glucosa disponible
que se considera para el cálculo del reactivo limitante
es:
𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐶6𝐻12𝑂6 𝑎𝑙 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑏𝑖𝑜𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 =
(5.5 𝑔/𝐿)(100 𝐿)= 550 𝑔 𝐶6𝐻12𝑂6

𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐶6𝐻12𝑂6 𝑑𝑖𝑠𝑝𝑜𝑛𝑖𝑏𝑙𝑒𝑠 = 5,000 𝑔 − 550 𝑔 = 𝟒, 𝟒𝟓𝟎 𝒈 𝐶6𝐻12𝑂6


• Dado que las cantidades del sustrato y del precursor se
encuentran expresadas en gramos, se realiza la
determinación del PM de ambos compuestos
– PM glucosa: 180 g
– PM ácido fenilacético: 136 g

300.6 g 136 g
1.67𝐶6𝐻12𝑂6 + 2𝑁𝐻3 + 0.5𝑂2 + 𝐻2𝑆𝑂4 + 𝐶8𝐻8𝑂2 → 𝐶16𝐻18𝑂4𝑁2𝑆 + 2𝐶𝑂2 + 9𝐻2𝑂
* la glucosa se multiplicó por 1.67, ya que es el número de moles que
participan en la reacción.
• Si se supone que los 4,450 g de C6H12O6 se consumen
totalmente, entonces la cantidad de C8H8O2 necesaria
para que la reacción sea completa es:

𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 C8H8O2 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟


𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎:
136 𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
= 4,450 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6 = 𝟐, 𝟎𝟏𝟑. 𝟑𝟏 𝒈 𝐶8 𝐻8 𝑂2
300.6 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6
• Si se supone que los 400 g de C8H8O2 se consumen
totalmente, entonces la cantidad de C6H12O6 necesaria
para que la reacción sea completa es:
300.6 𝑔 𝐶6 𝐻12 𝑂6
= 400𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2 = 𝟖𝟖𝟒. 𝟏𝟐 𝒈 𝐶6 𝐻12 𝑂6
136 𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2

Tabla. Comparación de cantidades de compuestos para determinación de


reactivo limitante
C6H12O6 C8H8O2

Cantidad disponible en el biorreactor 4,450 g 400 g

Cantidad necesaria (calculada) 2,013.31 g 884.12 g

¿Alcanza la cantidad disponible? SI NO


• Si se consumiera totalmente la glucosa, el moho
Penicillium requeriría de 884.12 g de ácido fenilacético
como precursor, sin embargo, en el reactor solo hay 400
g de dicho compuesto. En cambio, si se consumiera
totalmente el ácido fenilacético, se necesitarían 2,013.31
g de glucosa y puesto que en el reactor hay 4,450 g, se
puede concluir que se encuentra en exceso.
• En otras palabras, se consumirá primero el precursor y
sobrará glucosa en el medio, por lo que el reactivo
limitante, que es aquel que se agota primero en la
reacción, es el precursor.
Rendimiento teórico de la penicilina

• Ya que el reactivo limitante es el que determina la


cantidad de producto formado, la masa de este
compuesto, disponible en el reactor para la reacción,
será quien permita el cálculo de la cantidad de penicilina
producida.
• PM 𝐶16𝐻1804𝑁2𝑆= 334 g
• Entonces la ecuación expresada en gramos queda:
136 g 334 g
1.67𝐶6𝐻12𝑂6 + 2𝑁𝐻3 + 0.5𝑂2 + 𝐻2𝑆𝑂4 + 𝐶8𝐻8𝑂2 → 𝐶16𝐻18𝑂4𝑁2𝑆 + 2𝐶𝑂2 + 9𝐻2𝑂
334 𝑔𝐶16 𝐻18 𝑂4 𝑁2 𝑆
𝑔 𝐶16 𝐻18 𝑂4 𝑁2 𝑆 = 400 𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
136 𝑔 𝐶8 𝐻8 𝑂2
= 𝟗𝟖𝟐. 𝟑𝟓

La determinación del rendimiento teórico se realiza a partir


del reactivo limitante, ya que una vez que se consume todo
el C8H8O2, la reacción se detendrá; en cambio, la C6H12O6
es el reactivo en exceso, es decir, algo de ella queda
cuando la reacción se detiene.
[] final del 𝐶8 𝐻8 𝑂2

• Dado que el ácido fenilacético es el reactivo limitante de


la reacción, al finalizar el bioproceso, estará
completamente agotado, es decir, existen 0.0 g de
C8H8O2.
Rendimiento porcentual del
bioproceso
897.5 𝑔 𝐶16 𝐻18 𝑂4 𝑁2 𝑆
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑢𝑎𝑙 = 𝑥100
982.35 𝑔𝐶16 𝐻18 𝑂4 𝑁2 𝑆

= 91.36%
El rendimiento real de un bioproceso, casi siempre es inferior (y
nunca mayor que) al rendimiento teórico. Existen muchas
razones para esta diferencia (Brown, T. L., 2009). Por ejemplo,
es posible que parte del sustrato no sea aprovechado por los
microorganismos para su biotransformación, o bien, que el
producto generado sea diferente al deseado (bioprocesos
secundarios). Además, no siempre es posible recuperar todo el
producto de la mezcla de reacción
INVESTIGACIÓN
• ¿Cómo se reproducen las células
procariotas, eucariotas y hongos?
• Biomasa
• Principio de Le – Chatelier
• Demanda biológica y bioquímica de
oxígeno
• Demanda química de oxígeno
BALANCE DE MATERIA EN
BIOPROCESOS
ALREDEDORES

SISTEMA

Sistema cerrado Sistema abierto


proceso discontinuo Proceso continuo

• Sistema se encuentra separado de los alrededores, los cuales son


el resto del universo.
• El límite del sistema puede ser real como las paredes de un
fermentador o imaginario.
• Sistema estacionario: Cuando todas las propiedades
del sistema, como son temperatura, presión,
concentración, volumen, masa, etc., no varían con el
tiempo.

ECUACIÓN GENERAL DE BALANCE DE MATERIA

Entrada - Salida + Generación – Consumo = Acumulación


• Sistema continuo en estado estacionario:
Cuando Acumulación = 0

Entrada + Generación = Salida + Consumo


• Toda biotransformación, debe cumplir con la ley de la
conservación de la materia. Por ejemplo, se estudió la
metodología de balanceo para un proceso de lixiviación
indirecta bacteriana, cuya reacción se encuentra
mediada por T. ferrooxidans, de acuerdo a la siguiente
ecuación:

𝐹𝑒𝑆2 + 02 + 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑆𝑂4

𝟐𝐹𝑒𝑆2 + 𝟕02 + 𝟐𝐻2 𝑂 → 𝟐𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 𝟐𝐻2 𝑆𝑂4


• Por analogía, todo bioproceso, debe cumplir con dicha
ley. Para el correcto análisis y diseño, es necesario
considerar todas las entradas y salidas de materiales de
las diversas etapas consecutivas que lo constituyen,
esto es, que cada unidad independiente satisfaga las
ecuaciones de balance.
• Para establecer dichas ecuaciones, es necesario
considerar el tipo de bioproceso a diseñar, que puede
ser: continuo, semicontinuo y discontinuo
(intermitente o por lotes) y en estado estacionario o
transitorios.
De acuerdo a Felder y Rousseau
• Bioproceso continuo: Las corrientes de alimentación y
descarga fluyen de manera continua durante todo el
proceso.

• Bioproceso discontinuo, intermitente o por lotes: La


alimentación se carga al comienzo del proceso y,
trasncurrido cierto tiempo, se retira el contenido total, es
decir, no hay transferencia de masa más allá de los
límites del sistema desde el momento en que se
introduce la alimentación hasta que se retira el producto.
• Bioproceso semicontinuo: Cualquier proceso que no
sea continuo o por lotes. Por ejemplo, permitir que el
contenido de un recipiente con gas presionizado escape
a la atmósfera; mezclar poco a poquito varios líquidos
en un tanque del cual no se retira nada.
• Bioproceso en estado estacionario: Proceso en el
que las variables no cambian con el tiempo.
• Bioproceso en estado no estacionario o transitorio:
Proceso en que las variables implicadas cambian con el
tiempo.
• Por ejemplo, suponga que el agua forma parte de la
corriente de alimentación y salida de un biodigestor
anaerobio continuo, y para comprobar que el biorreactor
funciona adecuadamente, se miden las velocidades de
flujo másico (𝑚)
ሶ del agua en ambas corrientes.
• Al realizar la medición, los datos obtenidos reflejan que
ambas velocidades de flujo másico son distintas, ¿por
qué?
– Existen fugas de agua del sistema
– A que el componente se acumula en el biodigestor
– A que se consume o se genera durante el proceso metabólico
de los micoorganismos implicados.

• Para que un biorreactor de esta naturaleza funcione


adecuadamente, es imprescindible que no existan fugas
ni introducción de oxígeno al medio.
• Un biorreactor es un dispositivo que provee de
servicios necesarios para que un cultivo lleve a cabo la
transformación de la materia prima al producto de
interés, tales como: mezclado, suministro de oxígeno,
temperatura, control del pH, entradas para adición de
nutrientes, entre otros.
1. Bioproceso continuos en estado estacionario: Dado
que en este tipo de bioprocesos, las variables de
control no cambian con el tiempo y las corrientes de
alimentación, por lo que este término puede ser
eliminado de la ecuación de bañance de masa:
• En este mismo bioprocesos, cuando se está
balanceando una especie no reactiva o que no se
metaboliza por los microorganismos, no existe
generación ni consumo, por lo que estos términos en la
ecuación de balance de masa son cero:
2. Bioprocesos intermitentes (por lotes): Aquí la
alimentación se carga al comienzo del proceso y,
transcurrido cierto tiempo, se retira el contenido total,
no exite acumulación alguna de la sustancia a
balancear en el sistema, por lo que, la ecuación queda:
• Por lo general, en los bioprocesos existe transporte de
materiales de una unidad de proceso a otra. La
velocidad a la cual fluye dicho material se conoce como
velocidad de flujo, la cual puede expresarse como:

– Velocidad de flujo másico (𝑚):ሶ indica la cantidad de masa, de


una corriente o de sus componentes, que fluye a través de la
línea de proceso por unidad de tiempo (masa/tiempo).
– Velocidad de flujo volumétrico (𝒗̇ሶ ): indica el volumen, de una
corriente o de sus componentes, que fluye a través de la línea
de proceso por unidad de tiempo (volumen/tiempo).
– Velocidad de flujo molar (𝒏):ሶ indica la cantidad de moles, de
una corriente o de sus componentes, que fluye a través de la
línea de proceso por unidad de tiempo (mol/tiempo).
• Fracciones másicas y molares:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝐴
𝑋𝐴 =
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝑌𝐴 =
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Donde
• XA = fracción másica de la sustancia A: kg A/kg total; g
A/g total; lbm A/lbm total
• masa de A = cantidad de la sustancia A: kg A; g A; lbm A
• masa total = cantidad total de materia que forma a la
corriente: kg total; g total; lbm total
• YA = fracción molar de la sustancia A: kmol A/kmol;
molA/mol; lbm-moles A/lbm-mol
• moles de A = cantidad de moles de la sustancia A:
kmolA; mol A; lbm-mol A
• total de moles = cantidad total de moles que forma a la
corriente: kmol; mol; lbm-mol
Ejemplo
• Escriba aquí la ecuación.

𝑋𝐶6 𝐻12 𝑂6 = 0.32 𝑘𝑔𝐶6 𝐻12 𝑂6 /𝑘𝑔


𝑚 0.32 𝑘𝑔𝐶6 𝐻12 𝑂6
𝐶6 𝐻12 𝑂6 = 234 𝑘𝑔 =74.88 𝑘𝑔𝐶6 𝐻12 𝑂6
𝑘𝑔
62𝑙𝑏𝑚 0.32𝑙𝑏𝑚 𝐶6 𝐻12 𝑂6
𝑚ሶ 𝐶6 𝐻12 𝑂6 = = 19.84𝑙𝑏𝑚 𝐶6 𝐻12 𝑂6 /h
ℎ 𝑙𝑏𝑚
Tarea

850 𝑚𝑜𝑙 0.32 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6


𝑛ሶ 𝐶6𝐻12 𝑂6 = = 272 𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 /min
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙

27 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐶6 𝐻12 𝑂6 𝑘𝑚𝑜𝑙


𝑛ሶ 𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = = 84.375 𝑘𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝑠 0.32 𝑘𝑚𝑜𝑙𝐶6 𝐻12 𝑂6
FUNDAMENTOS
TERMODINÁMICOS
• Los balances de energía son de gran importancia y de
amplia utilidad en el área de bioprocesos, ya que en
muchas de las etapas sucesivas que los conforman, es
preciso calentar, enfriar o aislar térmicamente.
• La energía es la capacidad para realizar un trabajo o de
transferir calor, entendiéndose por trabajo la energía
utilizada para ocasionar que un objeto con masa se
mueva en sentido contrario a una fuerza; cuya expresión
matemática es:
𝒘=𝑭∙𝒅
• Donde:
• w: trabajo, kg-m2 / s2
• F: fuerza, kg-m / s2 ; N
• d: distancia, m

• Mientras que el calor, es la energía utilizada para


ocasionar que la temperatura de un objeto aumente.
• En el SI, la unidad para la energía es el joule (J)
• Sin embargo, en química, biología, bioquímica y
biotecnología, es muy común expresar los cambios de
energía en calorías.
𝑘𝑔𝑚2
1 2
=1𝐽
𝑠
1 𝑐𝑎𝑙 = 4.184 𝐽
• Cuando se estudian los cambios de energía, se suelen
hacer referencia a una porción limitada del universo que
se conoce como sistema; todo lo que lo rodea recibe el
nombre de entorno.
• Por ejemplo, cuando se analiza el cambio de energía
que ocurre en una biotransformación, los sustratos, los
microorganismos y los productos, constituyen el
sistema; el biorreactor que los contiene y todo lo demás,
es el entorno.
La energía de un sistema y su entorno,
puede transferir de dos maneras:
• Como energía que fluye como resultado de la diferencia
de temperatura entre el sistema y sus alrededores
(calor, Q). La dirección del flujo siempre es de la
temperatura más alta a la más baja. El calor se define
como positivo cuando se transfiere de los alrededores al
sistema.
• Como energía que fluye en respuesta a cualquier fuerza
impulsora que no sea una diferencia de temperatura,
como fuerza, un torque o un voltaje (trabajo, w).
• El trabajo se define como positivo cuando el sistema lo
realiza sobre sus alrededores.
• Por lo tanto, puede decirse que la energía que tiene un
sistema, es:
a) Cinética (𝐸𝑘 ): Debida al movimiento del sistema, su expresión
matemática es:
1
𝐸𝑘 = m𝑢2
2
Donde:
m: masa, kg
u: velocidad, m/s
• Si un fluido entra a un sistema con una velocidad de
flujo másico 𝑚ሶ (kg/s) a una velocidad uniforme 𝑢 (m/s),
la expresión de la energía cinética será:
1
𝐸ሶ 𝑘 = 𝑚𝑢ሶ 2
2
Realizando el análisis dimensional de la expresión, se
tiene que:
𝑘𝑔 𝑚 2 𝐽
𝐸ሶ 𝑘 = =
𝑠 𝑠 𝑠
Por lo que 𝐸ሶ 𝑘 se puede considerar como la velocidad a la
cual un fluido transporta energía cinética al sistema.
b) Potencial (𝐸𝑝 ): Es la que posee un sistema en virtud de su
estado de reposo, o bien, de su posición con respecto a otros
sistemas.
𝐸𝑝 = 𝑚𝑔𝑧
Donde:
m: masa, kg
g: aceleración de la gravedad, 9.81 𝑚/𝑠 2
z: altura del objeto por arriba del plano de referencia, m
• Si un fluido entra a un sistema con una velocidad de
flujo másico 𝑚ሶ (kg/s) a una velocidad uniforme 𝑧 (m/s),
en relación con el plano de referencia de energía
potencial, la expresión adquiere la forma:
𝐸ሶ 𝑝 = 𝑚𝑔𝑧

𝑘𝑔 𝑚 𝑚 𝐽
𝐸ሶ 𝑝 = =
𝑠 𝑠2 1 𝑠
• Por lo que 𝐸ሶ 𝑝 se puede considerar como la velocidad a
la cual un fluido transporta energía potencial
gravitacional al sistema.
• Para expresar el cambio de energía potencial de un
fluido de una elevación a otra, se emplea la siguiente
ecuación:
∆𝐸ሶ 𝑝 = 𝐸ሶ 𝑝2 − 𝐸ሶ 𝑝1 = 𝑚𝑔
ሶ 𝑧2 − 𝑧1
c) Interna (U): Es la sumatoria de las energías potenciales y
cinéticas de los componentes que constituyen un sistema.
Ejemplo

• Para determinar 𝐸ሶ 𝑘 es necesario determinar la velocidad


lineal de la corriente, la cual se obtiene al relacionar la
velocidad de flujo volumétrico y el área de corte
transversal de la tubería, considerando que su diámetro
es igual a 5 cm, por ende, su radio es 2.5 cm.
4.5 𝑚3 1𝑥104 𝑐𝑚2 1 1ℎ
𝑢=
ℎ 1𝑚2 𝜋 2.5 𝑐𝑚 2 3600 𝑠
= 0.64𝑚/𝑠
Para el cálculo de la velocidad de flujo másico (kg/s), se
considera que la densidad del agua es de 1000 𝑘𝑔/𝑚3 , es
decir:
4.5 𝑚3 1000 𝑘𝑔 1ℎ 𝑘𝑔
𝑚ሶ = 3
= 1.25
ℎ 𝑚 3600 𝑠 𝑠

1 1
𝐸ሶ 𝑘 = 𝑚𝑢
ሶ 2
= 1.25 𝑘𝑔/𝑠 0.64𝑚/𝑠 2
= 0.256 𝐽/𝑠
2 2
Ejercicio
• En un bioproceso, se bombea una corriente de
aliemntación a una unidad de mezclado a razón de 19
kg/s desde un punto que se encuentra a 10 m por
debajo del plano de referencia hasta un punto que está
15 m más arriba de dicho plano. Determinar la velocidad
de incremento de energía potencial.
∆𝐸ሶ 𝑝 = 𝐸ሶ 𝑝2 − 𝐸ሶ 𝑝1 = 𝑚𝑔
ሶ 𝑧2 − 𝑧1
19 𝑘𝑔 9.81 𝑚 1𝑁 15 𝑚 − (−10 𝑚)
∆𝐸ሶ 𝑝 =
𝑠 𝑠2 1 𝑘𝑔 − 𝑚/𝑠 2 1
= 4, 659.75 𝑁 − 𝑚/𝑠
= 4, 659.75 𝐽/𝑠
Sistemas
• Abierto: Son aquellos en los que existe intercambio
de materiales y de energía con el entorno. Por
ejemplo, los bioprocesos continuos de producción de
biogás.
• Cerrados: Son aquellos en los que existe intercambio
de energía, pero no de materiales con el entorno. Por
ejemplo, los bioprocesos discontinuos que requieren
del suministro de calor para que se efectúen.
• Aislados: Son aquellos en los que no existe
intercambio de energía ni de materiales con el
entorno.
• Imagina que una reacción característica de una etapa de
un bioproceso, comienza cuando los componentes del
sistema tienen una energía interna inicial (Uinicial),
durante la biotransformación, se libera energía al
entorno en forma de calor, por lo que, al detenerse el
bioproceso, la energía interna del sistema (Ufinal) ha
cambiado (ΔU), lo cual puede expresarse como:

∆𝑈 = 𝑈𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
• Al realizar el cálculo de ΔU se observa que su valor es
negativo, esto significa que la Ufinal del sistema es menor
que al inicio del proceso, lo que implica que ha cedido
energía al entorno.

• Por el contrario, cuando ΔU es positivo, el sistema ha


ganado energía de su entorno.
• En una reacción bioquímica, el estado inicial del sistema
se refiere a los sustratos y/o microorganismos que
participan; mientras que el estado final a los productos
de la biotransformación.
• Se puede concluir que cuando un sistema sufre
cualquier cambio químico, bioquímico o físico, existe un
cambio en la energía interna, que puede estar dado por
el calor (Q) ganado o cedido al entorno, o por trabajo
(W) realizado sobre o por el sistema, es decir:

∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊
• Cuando se transfiere calor del entorno al sistema, Q
tiene un valor positivo. De forma análoga, cuando el
entorno efectúa trabajo sobre el sistema, W tiene un
valor positivo.
• En otras palabras, tanto el calor que se agrega al
sistema como el trabajo que se efectúa sobre el sistema
aumentan su energía interna. Por otro lado, tanto el
calor perdido por el sistema como el trabajo efectuado
por el sistema sobre su entorno tienen valores
negativos; reducen la energía interna del sistema
(Brown, 2009).
• La mayor parte de los bioprocesos se efectúan a presión
atmosférica y ejercen pequeñas cantidades de trabajo
sobre el entorno, por lo que la mayor transferencia de
energía ganada o perdida es en forma de calor.
• La entalpía (H) es una función de estado que se emplea
para designar al calor absorbido o liberado por un
sistema durante una reacción química o bioquímica, a
presión constante. Por tanto, el cambio de entalpía de
un sistema (ΔH), se expresa como:

∆𝐻 = 𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙
• El signo de ΔH indica la dirección de la transferencia de
calor durante un bioproceso, así, cuando es positivo,
señala que el sistema ha ganado calor de su entorno y
por tanto se habla de un bioproceso endotérmico; por el
contrario, cuando su signo es negativo, se entiende que
se ha liberado calor a los alrededores, por consiguiente,
se tiene un bioproceso exotérmico.
• En una reacción química o bioquímica, el ΔH está dado
por la entalpia de los reactivos o sustratos y de los
productos, así, la expresión queda como:

∆𝐻 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

• Cuando las biotransformaciones o reacciones químicas


se efectúan en varios pasos, el ΔH está dado por la
sumatoria de los cambios de entalpía de los pasos
individuales, según lo establece la ley de Hess.
Ejemplo
• Como resultado de la biodigestión de la biomasa en
condiciones anaerobias, se produce biogás, el cual, tras
su combustión, se emplea como energético.
• La combustión de gas metano, el principal constituyente
del biogás, tiene como reacción neta:
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Si la reacción neta se determina a partir de las siguientes
etapas individuales:
a) 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) ∆𝐻 = +802 𝑘𝐽
b) 2𝐻2 𝑂(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −88 𝑘𝐽
• Calcular la entalpía para la reacción neta de combustión
del gas metano.

• En primer lugar debe acomodarse la ecuación 1 de tal


manera que el 𝐶𝐻4(𝑔) se encuentre del lado de los
reactivos y el 𝐶𝑂2(𝑔) de los productos, como en la
reacción neta, es decir, será necesario invertir la
ecuación, por lo que el signo del ∆𝐻 también se invierte.
• En el caso de la ecuación 2, puesto que el agua se
encuentra en los productos, tal como en la ecuación
neta, se puede utilizar directamente.
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻 = −802 𝑘𝐽
2𝐻2 𝑂(𝑔) → 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −88 𝑘𝐽

𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻 = −890 𝑘𝐽

𝑪𝑯𝟒(𝒈) + 𝟐𝑶𝟐(𝒈) → 𝑪𝑶𝟐(𝒈) + 𝟐𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ∆𝑯 = −𝟖𝟗𝟎 𝒌𝑱


Tarea
• Entalpías de reacción y cómo calcularlas.
• Como resultado de la biodigestión de la biomasa en
condiciones anaerobias, se produce biogás, el cual, tras
su combustión, se emplea como energético. La
combustión de gas metano, el principal constituyente del
biogás, tiene como reacción neta:
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
Si se sabe que:
ΔHf a 298.15 K
Sustancia Fórmula ΔHf
Metano 𝐶𝐻4(𝑔) -74.8 kJ/mol
Dióxido de carbono 𝐶𝑂2(𝑔) -393.5 kJ/mol
Agua 𝐻2𝑂(𝑙) -285.83 kJ/mol
• Calcular el ∆𝐻 para la reacción neta de combustión de
gas metano.

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