Universidad de Concepción, Campus Chillán

Facultad de Ingeniería Agrícola

Física II

Las Leyes de la Termodinámica

Dr. Gabriel Merino Coria

 2

Fenómenos Caloríficos

SISTEMA Medio Ambiente

Sistema: Porción de la realidad aislada por el observador

Medio Ambiente: Todo lo demás que guarda relación con el
sistema
 3

Cantidades macroscópicas que describen el sistema :

•Presión, Volumen, temperatura, energía interna, entropía, etc.

Variables Base de la Termodinámica
•Presión (medida con manómetro), guarda
relación con la capacidad de las
moléculas de transmitir cantidad de
movimiento.
•Volumen: espacio ocupado por las moléculas de un material
determinado
• Temperatura: es el promedio de la energía cinética de todas las
moléculas que conforman un cuerpo.
Primera Ley de la Termodinámica
• Señala que la energía interna en un sistema se
puede aumentar mediante:
▫ Adición de energía al sistema
▫ Realización de trabajo dentro del sistema

• Hay muchos procesos mediante los cuales esto

se cumple:
▫ Siempre y cuando se cumpla la Ley de
Conservación de la Energía
Segunda Ley de la Termodinámica
• Restringe a la primera Ley, sin contradecirla

• Establece una dirección a la transferencia de

calor

• Un sistema no puede calentarse por siempre, ni

puede ejercerse trabajo en su interior a
perpetuidad
Ejemplo de aplicación de la primera
ley de la termodinámica

• Se trabaja con un gas.

• El gas está en equilibrio termodinámico
▫ Todo el volumen de gas está a la misma
temperatura
▫ Todo el volumen de gas está a la misma presión
• Predominan las leyes de gases ideales
Trabajo en un cilindro de gas

• El gas está contenido

en un cilindro, con
un pistón móvil

• El gas ocupa un
volumen “V” y ejerce
una presión “P”
sobre las paredes del
cilindro y sobre el
pistón
Trabajo en un cilindro de gas
• Se aplica una fuerza
para comprimir el gas:
▫ La compresión es
suficientemente lenta
para mantener todo el
sistema en equilibrio
térmico
• W = P ΔV
▫ Donde W es el trabajo
realizado por el gas y P
es la presión en el gas
Más acerca del trabajo “w”
• Si el gas está siendo comprimido
▫ ΔV es negativo
▫ El trabajo ejercido sobre el gas es positivo
• Si el gas se expande
▫ ΔV es positivo
▫ El trabajo ejercido sobre el gas es negativo
• Cuando el volumen de gas permanece constante
▫ No se está realizando ningún trabajo sobre el gas
Trabajo realizado “por” y “en”
• La definición de trabajo especifica el trabajo que
realiza el gas
▫ Esta definición se concentra en la energía interna
del sistema
• Wenv se utiliza para denomiar el trabajo realizado
por el gas
▫ La atención se centrará en el aprovechamiento de
la energía interna de un sistema para hacer el
trabajo en algo externo al gas
W = Wenv
Acerca de la ecuación de trabajo
W = P ΔV

• La presión permanece constante durante el

proceso de expansión o compresión
▫ Se le denomina proceso isobárico
• Esta ecuación de trabajo sólo pede ser usada en
caso de procesos isobáricos
 12

El trabajo total cuando el

volumen cambia de Vi a Vf
es:

Vf
W   PdV
Vi

El trabajo efectuado en la expansión desde el estado

inicial hasta el estado final es el área bajo la curva en un
diagrama PV.
Diagramas Presión-Volumen (PV)
El área sombrada representa
• Se emplea cuando la presión el trabajo realizado en el gas
y el volumen de una
sustancia son conocidos
durante un proceso.

• El trabajo realizado en el
gas, es igual al área bajo la
curva del diagrama PV, aún
si la presión permanece
constant.
Diagramas Presión-Volumen (PV)
• La curva en los diagramas es llamada “trayectoria”, entre
un estado inicial y uno final
• El trabajo realizado varía, según la forma de cada curva
▫ Ejemplos de igual estado inicial y final, pero mediante diferentes
cantidades de trabajo realizado:
Primera Ley de la Termodinámica

• Ley de conservación de la energía.

• Describe la conversión de la energía interna a

energía transferida mediante calor y trabajo.

• Aplicable a todo tipo de procesos.

• Provee una conexión entre un mundo

microscópico otro macroscópico.
Primera Ley de la Termodinámica
• La energía se transfiere mediante:
▫ Realizando trabajo:
 Requiere un desplazamiento macroscópico de un objeto
mediante la aplicación de una fuerza.

▫ Aplicando calor:
 Debido a diferencias de temperaturas.
 Mediante métodos clasicos de transferencia de calor:
condución, convección o radiación

• Todo tiene de resultado un cambio en la energía

interna del sistema “DU”
Primera Ley de la Termodinámica

• Si un sistema sufre un cambio desde un estado

inicial a uno final, entonces:

DU = Uf – Ui = Q - W
▫ Q es el calor transferido desde el sistema a su
entorno
▫ W es el trabajo realizado por el sistema
▫ DU es el cambio en la energía interna del sistema
 18

La primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica establece que
el cambio en la energía interna de un sistema es
igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus
alrededores, con signo negativo, más el calor hacia
el sistema:
DU = UB - UA = - WA  B + QA  B
Esta ley es la ley de la conservación de la energía
para la termodinámica.
Para cambios infinitesimales la primera ley es:
dU = -dW + dQ
Simbología
• Símbolos empleados:
▫ Q
 Positivo si el calor se transfiere hacia el sistema
 Negativo si el calor se remueve del sistema
▫ W
 Positivo si el trabajo se realiza por el sistema
 Negativo si el trabajo se realiza sobre el sistema
▫ DU
 Positivo si la temperatura del sistema aumenta
 Negativo si la temperatura disminuye
Acerca del trabajo
• Trabajo positivo disminuye la energía interna
del Sistema.
• Trabajo negativo aumenta la energía interna del
Sistema.
• Esto es consistente con las definiciones de
trabajo mecánico.
Tipos de procesos térmicos
• Isobárico
▫ Presión permanece constante
▫ Línea horizontal en el diagrama PV
• Adiabático
▫ No existe intercambio de calor con el entorno del
sistema
• Isocórico
▫ El volumen permanece constante
▫ Línea vertical en el diagrama PV
• Isotérmico
▫ No existe variación de temperatura
 22

01/05/201
Ejemplo: 9

Expansión libre adiabática

Vacío
Membrana

GAS

Como Q = 0 y W = 0, DU = 0
 23

Un proceso a temperatura constante se llama

isotérmico. Si consideramos un gas ideal es
trabajo es:

Para un gas ideal:

PV  nRT
Vf Vf nRT
W   PdV   dV
Vi Vi V
Vf 
W  n RT ln 
 Vi 
Proceso isotérmico
• La temperatura no varía
▫ En un gas ideal, dado
que D T = 0, entonces
DU = 0 Expansión
• La primera Ley de la isotérmica
Termodinámica se
expresa según:

• W= Q

Reservas de energía a temperatura

Th
Proceso isocórico
• También llamado proceso iso-volumétrico
• El volumen permanece constante
▫ Línea vertical en el diagrama PV
• W = 0 (dado que D V = 0)
• La primera Ley de la Termodinámica se
expresaría según: D U = Q
▫ El cambio en la energía interna es igual a la energía
transferida al sistema
Q = n Cv DT
 26

Un proceso a presión constante se denomina

isobárico, el trabajo realizado es: P (Vf – Vi).

Vf
W   PdV  P(V f  Vi )
Vi

Un proceso a volumen constante se llama

isovolumétrico (isócoro), en tal proceso el
trabajo es cero y entonces:
o

dU   PdV  dQ  dQ
 27

Leyes de los Gases Ideales 01/05/201

9

• La ley de Boyle - Mariotte relaciona

inversamente las proporciones de
volumen y presión de un gas,
manteniendo la temperatura
P1 V1  P2 V2
constante:
• La ley de Gay-Lussac afirma que el
volumen de un gas, a presión
constante, es directamente V1 V2
proporcional a la temperatura 
absoluta: T1 T2
• La ley de Charles sostiene que, a
volumen constante, la presión de
un gas es directamente
proporcional a la temperatura P1 P2
absoluta del sistema: 
T1 T2

Recordar: La temperatura se mide en Kelvin (273 ºK = 0ºC)

 28

01/05/201
Leyes de los Gases Ideales 9

Ley de los Gases Generalizada

Como consecuencia de la hipótesis de Avogadro puede
considerarse una generalización de la ley de los gases.
Si el volumen molar (volumen que ocupa un mol de
molécula de gas) es el mismo para todos los gases en
CNPT, entonces podemos considerar que el mismo
para todos los gases ideales a cualquier temperatura y
presión que se someta al sistema.

PV 1atm 22.4 dm 3 atm dm 3

R R º
 0.082
nT 1 mol 273 K mol ºK
 29

Energía interna de un gas ideal

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La energía interna U de un gas ideal es enteramente

cinética y solo depende de la temperatura

3
U  n RT
2
Calor molar específico
• Un gas con alto calor molar específico requiere
mucha más energía para aumentar su
temperatura
• El valor de Cv depende de la estructura del la
molécula de gas
• El valor de Cv también depende de la manera en
que la molécula de gas almacena la energía
 31

Calor específico de un gas ideal

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La temperatura de un gas puede elevarse en diferentes

condiciones, por ejemplo a volumen o a presión
constante:

1  dQ 
•Volumen constante Cv    calor específico molar
m  dT  v

•Presión constante Cp 
1  dQ 
 
m  dT  p
 32

Calor específico de un gas ideal

•A Volumen constante tenemos que W=0, DU=DQ y:

3
dU  dQ  p  dV  dU  dQ  n  R  dT  n  Cv  dT
2

1  DQ  3
Entonces Cv    R
n  DT  2
 33

Calor específico de un gas ideal

• En un proceso a Presión
constante se tiene

dU  dQ  p  dV  n  C p  dT  dU  p  dV

 Si se considera que dU es igual tanto para los procesos

isotérmico e isobárico, entonces la ecuación anterior
puede expresarse también en función de Cv
n  (C p  Cv )  dT  p  dV
como p  dV  n  R  dT , se tiene que
C p  Cv  R  8,31 J / mol  K  2 cal / mol  K
 34

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Capacidades caloríficas molares de los

gases a baja presión
Cp Cv
Clase de Gas Gas cal cal Cp-Cv g = Cp/Cv
mol °C mol °C

He 4,97 2,98 1,99 1,67

Monoatómico
Ar 4,97 2,98 1,99 1,67
H2 6,87 4,88 1,99 1,41
N2 6,95 4,96 1,99 1,40
Diatómico
O2 7,03 5,04 1,99 1,39
CO 6,97 4,98 1,99 1,40
CO2 8,83 6,80 2,03 1,30
Poliatómico SO2 9,65 7,50 2,15 1,29
H2S 8,37 6,20 2,17 1,35
Diagrama de un proceso isotérmico
 36

Compresión o expansión adiabáticos de

un gas ideal
• En el caso de un gas ideal se tiene que dU=n Cv dT; además
dQ=0, por lo tanto la expresión que gobierna el proceso resulta
de:

dU  dQ  p  dV  dU   p  dV

n  Cv  dT  p  dV  0, y puesto que p  n  R  T / V

dT R dV
 0
T Cv V
 37

Compresión o expansión adiabáticos de un

gas ideal (Continuación)

Dado que R  C p  Cv ; R / Cv  g  1
Al sustituir R, integrando la última ecuación y
combinándola con la Ec. General de gases ideales, se
deducen dos ecuaciones para procesos ADIABÁTICOS:

T1  V1g 1  T2  V2g 1

P1  V1g  P2  V2g
 38

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Ejemplo:
• La razón de compresión de un motor Diesel, V1/V2 es
aproximadamente 15. Si el cilindro, al comenzar la
carrera de compresión, contiene aire a la presión
absoluta de 1 atm y T=15°C, calcular la presión y
temperatura final de esta carrera.

Suponga que el aire se comporta como un gas ideal y

que la compresión es adiabática (gaire= 1,40)
 39

Inicialmente, para un proceso adiabático se tiene

g
g g  V1 
g
 V1 
P2  V2  P1  V1  P2  P1   g   P1   
 V2   V2 
V 
O bien log P2  log P1  g  log 1   log(1)  1,4 log(15)
 V2 
log P2  1,64  P2  44,26 atm

La temperatura puede calcularse de acuerdo a la ecuación

g 1
 V1g 1   V1 
T2  T1   g 1   T1   
 V2   V2 

 V1 
log T2  log T1  g  1  log   log(288)  1,4  1 log(15)
 V2 
log T2  2,4594  0,4754  2,9298
T2  851 K  578C
 40

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Otra forma de encontrar T2, se obtiene al utilizar el

valor de P2 estimado en la primera parte. A partir de
la ec. General de gases ideales, se tiene:

P1  V1 P2  V2 P2  V2
  T2  T1
T1 T2 P1  V1

44,26 1
T2  288   851 K
1 15
Resumen de los procesos
Termodinámicos
 Universidad de Concepción, Campus Chillán
Facultad de Ingeniería Agrícola
Física II

Las Leyes de la Termodinámica

Dr. Gabriel Merino Coria