LIQUIDOS IONICOS

El hielo fundido(agua) y el NaCl fundido son claros e incoloro, sus

viscosidades y conductividades térmicas no son muy diferentes
La diferencia entre las sales fundidas y el hielo fundido radica en los valores de
la conductividad específica
La mayoría de las sales fundidas se parecen al agua y cerca de sus puntos de
fusión tienen conductividades térmicas y tensiones superficiales del mismo
orden de magnitud que las del agua, estas sales fundidas son estables
entre los 300 y 1250 oC
Sin embargo hay sales que son líquidos a temperaturas más bajas
Otra clase de líquidos iónicos son los óxidos fundidos
En la disolución acuosa los iones + y – están separadas por las masas de agua
se desplazan en sentidos opuestos. En los líquidos iónicos no hay agua en
la que floten los iones; los iones se rozan entre sí
Como se forma un líquido iónico
un líquido iónico simple nace de la fusión de una red
iónica o por condensación de un vapor de iones.
Para una sal fundida se dispone de
modelos basados en la red cristalina y en
la fase gaseosa.
Estos dos modelos pretenden explicar el
aumento de volumen durante la fusión
por la aparición de espacios vacíos.
El modo de explicar estos espacios vacíos
es lo que diferencia unos de otros.
• Los iones se encuentran casi a las
mismas distancias internucleares en una
sal fundida que en el cristal iónico.
cristal sal fundida
LiCl 2.66 2.47
KCl 3.26 3.10
Las distancias estan expresadas en
amstrong.
• Cuando se funde una red iónica, se observa
que se producen aumentos entre el 10 y 25%
en el volumen del sistema.
Sistema % aumento
NaCl 25
KCl 17
NaNO3 11
A consecuencia de este cambio de volumen
durante la fusión se producen vacios llamados
vacantes,huecos,volumen libre,etc.
El modelo de las vacantes trata a una sal fundida como un cristal
iónico con defectos de Schottky, que se producen cuando los iones
del retículo cristalino se desplazan hasta la superficie del cristal.
El movimiento hasta la superficie explica la expansión del volumen y la
creación de puntos vacantes dentro del sistema justifica la
existencia de espacio vacío.
• En el modelo de los huecos, se considera que el espacio vacío surge de la
aparición de fluctuaciones de densidad local generadas técnicamente. Los
huecos que constituyen el espacio hueco son de tamaños y situación
establecidos al azar. Es importante tener en cuenta que los huecos están
cambiando constantemente de tamaño, formándose huecos nuevos y
desapareciendo otros existentes. Además, los huecos pueden desplazarse
según un mecanismo que consiste en que un ión salte al hueco dando origen a
un nuevo hueco en el punto que ha abandonado.
• La teoría de las celdas se basa en considerar el espacio
disponible para el movimiento de una partícula. La
transcisión del estado gaseoso al estado líquido va
acompañada por una reducción drástica de su territorio.
En fase gaseosa una partícula dispone de todo el
volumen del recipiente que lo contiene, en el estado
líquido la partícula queda confinada a una celda. Sin
embargo, dentro de la celda la partícula dispone de un
volumen libre para su movimiento. La teoría de las
celdas excluye la ocupación múltiple de las mismas y
por ello no puede explicar el aumento de volumen
durante la fusión.
• La teoría del volumen libre en el líquido no admite que las celdas y
los volúmenes libres sean iguales para todas las partículas. Es el
líquido como conjunto el que dispone de un cierto volumen libre y
se presenta una distribución de los volúmenes libres en las celdas.
Por tanto, las celdas se dilatan y se contraen y la distancia media
entre las partículas no es necesario que aumente para explicar el
incremento del volumen libre líquido, que justifica el incremento de
volumen durante la fusión.
 Formación de un hueco
Furth consideró que un hueco de una sal fundida se comporta de
forma semejante a una burbuja en un líquido.
Sobre la superficie de la burbuja actúa una presión neta o resultante.
 Transporte en las sales fundidas
• No hay gradiente de concentración en un
electrólito líquido puro por carecer de
disolvente.
• El campo de interacción ión-ión es una
constante en un electrólito puro líquido.
Autodifusión de electrólitos líquidos
puros
• Supongamos que en un electrólito de cloruro sódico
líquido se sustituye iones Na+ por un isótopo radiactivo
del sodio, vamos a comprobar la electroneutralidad y la
difusón del trazador por la existencia de un gradiente de
concentración para iones trazadores.
 Viscosidad y conductividad
• La viscosidad de las sales fundidas o
electrólitos líquidos puros varían con la
temperatura y están dados por las
siguientes ecuaciones respectivamente.

η = ηo e+E/RT