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propiedades de los
sólidos
Vidrio de Silicio
silicato amorfo
SÓLIDOS AMORFOS
Sin orden (amorfo): carecen de un ordenamiento
atómico sistemático y regular a distancias atómicas
relativamente grandes.
Sus propiedades físicas son isotrópicas y no tienen
un punto de fusión definido. Ejemplos:
Sólidos amorfos: vidrio, goma, azufre plástico, etc.
Vidrio de cuarzo
Cuarzo no cristalino
cristalino (SiO2)
La división entre amorfo y cristalino no siempre
está bien definida.
Los plásticos tienen cierto grado de
cristalinidad.
Esquema de
Una red cristalina bidimensional Moléculas
de átomos esféricos. La largas
resistencia al corte es diferente
en las direcciones indicadas
Otra forma de clasificar a los sólidos
es por la naturaleza del enlace:
Iónicos
Moleculares
Redes covalentes
Metales
Estructura cristalina
Un cristal es una representación en tres
dimensiones de un grupo especial de átomos, iones
y moléculas limitadas por superficies planas.
Presenta:
Un plano
cristalográfico
Una dirección
cristalográfica
Se caracteriza por la longitud de sus
lados y ángulos
Red cristalina: disposición tridimensional de puntos
coincidentes con las posiciones de los átomos (o centro de
las esferas). Los átomos están ordenados en un patrón
periódico, de tal modo que los alrededores de cada punto
de la red son idénticos
Red cristalina
Punto
reticular
En los puntos
reticulares:
• Átomos
• Moléculas
• Iones
Los sistemas cristalinos
Las formas
geométricas de las
celdas unidad
definen los
denominados
c
sistemas cristalinos.
b
a Estos son siete
paralelepípedos
definidos por tres
direcciones = bc distancias (a, b y c)
cristalográficas b = ac y tres ángulos α β γ
g = ab
Los siete tipos de celdas unitarias
Monoclínica Triclínica
SISTEMAS
CRISTALINOS
Y REDES DE
BRAVAIS
En 1848 Bravais
demostró que
solo hay
posibilidad de
tener 14 tipos de
redes espaciales
que cumplan la
condición de que
cada punto
tenga idéntico
alrededor.
Tipos de empaquetamiento
entre los metales
H FCC BCC He
Li Be HCP ABAC B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
P S T
Ce Pr Nd Eu Gd Tb Dy Ho Er Yb Lu
m m m
A C F
Th Pa U Np Pu Bk Cf Es Md No Lr
m m m
SÓLIDOS CRISTALINOS
Parámetros de una celda unitaria
Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)
Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)
Cúbica
Fe, Cu, Al,
centrada en
12 0,74 Au, Ag, Pb,
las caras
Ni, Pt
(FCC)
Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 a Be, Co, Zr, Cd
(HC)
• Celda cúbica simple (sc)
Cúbica simple
Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1
r
Relación entre la longitud de arista y el a
Vocupado 4 3r 3
4 3r 3
3
3
0.52
Vcelda a ( 2r ) 6
• Celda cúbica centrada
Cúbicaen el cuerpo
centrada (BCC)
en el cuerpo
Nº de coordinación:8
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
Relación entre la longitud de arista y el radio del átomo:
c b
3a
r Cúbica centrada en el cuerpo
4
Nºdel
Eficacia coordinación:8 68%
deempaquetamiento:
4r
a
• Celda hexagonal
compacta (hc)
–Ejemplos: Be,
Mg, Zn, Cd, Ti
Hexagonal (h.c.):
N° de coordinación: 12
Nº de coordinación:12
Átomos
Átomos por celda: 2 por celda: 6
c ParaEficacia de empaquetamiento: 74%
el hexágono (3celdas):
12 vérticesx1/6 +2 carasx1/2 +3centro=6átomos
a = parámetro de red
Eficacia del empaquetamiento: 74%
c = altura; distancia entre los planos
Parámetros: a = ancho del hexágono
a c= altura; distancia entre dos planos
C2/a2 = 8/3
razon axial c/a para esferas en contacto=1.633
Be c/a = 1.58
Cd c/a = 1.88
¿Tipo de empaquetamiento?.
SÓLIDOS CRISTALINOS
¿Tipo de empaquetamiento?.
SÓLIDOS CRISTALINOS
Eficiencia de empaquetamiento
• La eficiencia de empaquetamiento o porcentaje
de espacio de la celda ocupado por las esferas,
es una propiedad cristalina importante,
determina la densidad volumétrica (ρ) del
cristal.
ρ= masa / volumen
Densidad
cantidad de átomos / celda masa atómica
volumen de la celda unitaria N º Avogadro
Ejemplo.- Cuando la plata cristaliza forma celdas
cúbicas centradas en las caras. La longitud de la
arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la
densidad de la plata.
m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
V
4 átomos/celda unitaria
107.9 g 1 mole Ag
m = 4 Ag átomosx x = 7.17 x 10-22 g
mole Ag 6.022 x 1023 átomos
m 7.17 x 10-22 g 3
d= = = 10.5 g/cm
V 6.83 x 10-23 cm3
Determinación de la estructura
cristalina
Los átomos, moléculas o iones son demasiado pequeños
para ser observados a simple vista.
El ordenamiento de las partículas en los sólidos cristalinos
se determina en forma indirecta por difracción de rayos X
Dispositivo para obtener un patrón
de difracción de rayos X de un cristal
Difractómetro
Pantalla
Crital
Haz de
rayos X Placa fotográfica
Tubo de rayos X
DIFRACCIÓN DE RAYOS X
Cuando la radiación electromagnética pasa a través de,
Rayos incidentes
Rayos reflejados
En la figura se puede apreciar que se produce
“interferencia constructiva” cuando la diferencia
de recorrido es un número entero del valor de la
longitud de onda de la radiación (λ). Esto
conduce a la siguiente ecuación:
n λ = 2d Sen θ ; n= 1, 2, 3, …..
Esta se denomina ecuación de Bragg en
homenaje a W. L. Bragg quién fue el primero en
deducirla y utilizarla para analizar la estructura
de los sólidos cristalinos.
Para los fines prácticos siempre se considera
que n=1.
Esta ecuación tiene una aplicación muy
importante en la determinación de estructuras
cristalinas, ya que si se hace incidir radiación x
de longitud de onda (λ) conocida y se hace un
barrido del ángulo de difracción (θ), se puede
determinar el conjunto de espaciamientos
interplanares (d) característico de la sustancia
cristalina analizada, a través de lo cual se
pueden determinar su sistema cristalino y red de
Bravais.
Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a
0.154 nm con un ángulo de 14.170. Suponiendo que
n = 1, ¿cuál es la distancia (en pm) entre las capas
del cristal?
nl 1 x 154 pm
d= = = ? pm
2senq 2 x sen14.17