Sunteți pe pagina 1din 38

Estructura y

propiedades de los
sólidos

Profesora : Clara Turriate M


PROPIEDADES GENERALES E
IMPORTANCIA TECNOLÓGICA
 Las características más notorias de los sólidos son la
rigidez, la incompresibilidad y, en el caso de los sólidos
cristalinos, su geometría característica.
• Los sólidos tienen una importancia crucial en la ciencia y la
técnica debido al auge que ha tenido últimamente el área
conocida como “nuevos materiales”.
• Las propiedades eléctricas y magnéticas de los sólidos,
son algunas de las propiedades que tienen una enorme
importancia en el desarrollo de muchos modernos
dispositivos electrónicos.
• Las superficies de los sólidos tienen también una gran
importancia práctica actuando como centros de reacciones
químicas en su uso como catalizadores.
CLASIFICACIÓN DE LOS
SÓLIDOS
Una manera de diferenciar a los sólidos es clasificándolos
en CRISTALINOS o AMORFOS.

SÓLIDOS CRISTALINOS: Los iones, átomos o moléculas


que lo componen tienen un orden de largo alcance y
forman una RED CRISTALINA. Sus propiedades físicas
son ANISOTRÓPICAS y tienen un punto de fusión
definido. Ejemplos de sólidos cristalinos: cuarzo, azúcar,
sal, S8 (azufre cristalino), etc.
Ordenamiento de largo alcance: El arreglo se distribuye por
todo el material. Los átomos forman un patrón repetitivo,
regular, en forma de red.
Ordenamiento de corto alcance: El arreglo se restringe
solamente a átomos circunvecinos (cerámicos, polímeros,
etc). Ejemplo: vidrios cerámicos (sílice), polímeros.

Vidrio de Silicio
silicato amorfo
SÓLIDOS AMORFOS
Sin orden (amorfo): carecen de un ordenamiento
atómico sistemático y regular a distancias atómicas
relativamente grandes.
Sus propiedades físicas son isotrópicas y no tienen
un punto de fusión definido. Ejemplos:
Sólidos amorfos: vidrio, goma, azufre plástico, etc.

Vidrio de cuarzo
Cuarzo no cristalino
cristalino (SiO2)
La división entre amorfo y cristalino no siempre
está bien definida.
Los plásticos tienen cierto grado de
cristalinidad.

Algunos líquidos, llamados cristales líquidos, no


son siempre isotrópicos.

Esquema de
Una red cristalina bidimensional Moléculas
de átomos esféricos. La largas
resistencia al corte es diferente
en las direcciones indicadas
Otra forma de clasificar a los sólidos
es por la naturaleza del enlace:

Iónicos
Moleculares
Redes covalentes
Metales
Estructura cristalina
Un cristal es una representación en tres
dimensiones de un grupo especial de átomos, iones
y moléculas limitadas por superficies planas.
Presenta:

 Un plano
cristalográfico
 Una dirección
cristalográfica
Se caracteriza por la longitud de sus
lados y ángulos
Red cristalina: disposición tridimensional de puntos
coincidentes con las posiciones de los átomos (o centro de
las esferas). Los átomos están ordenados en un patrón
periódico, de tal modo que los alrededores de cada punto
de la red son idénticos

Red cristalina hielo


Celda unitaria
 Es la unidad estructural de un sólido cristalino.
 Mínima unidad que da toda la información acerca de la
estructura de un cristal
 Al apilar celdas unitarias idénticas se puede construir toda
la red.
Celda unitaria en 3 dimensiones

Red cristalina

Punto
reticular
En los puntos
reticulares:
• Átomos
• Moléculas
• Iones
Los sistemas cristalinos
Las formas
geométricas de las
celdas unidad
definen los
denominados
c
sistemas cristalinos.
b
a Estos son siete
paralelepípedos
definidos por tres
direcciones  =  bc distancias (a, b y c)
cristalográficas b =  ac y tres ángulos α β γ
g =  ab
Los siete tipos de celdas unitarias

Cúbica simple Ortorrómbica Romboédrica

Monoclínica Triclínica
SISTEMAS
CRISTALINOS
Y REDES DE
BRAVAIS
En 1848 Bravais
demostró que
solo hay
posibilidad de
tener 14 tipos de
redes espaciales
que cumplan la
condición de que
cada punto
tenga idéntico
alrededor.
Tipos de empaquetamiento
entre los metales
H FCC BCC He
Li Be HCP ABAC B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac

P S T
Ce Pr Nd Eu Gd Tb Dy Ho Er Yb Lu
m m m
A C F
Th Pa U Np Pu Bk Cf Es Md No Lr
m m m
SÓLIDOS CRISTALINOS
Parámetros de una celda unitaria

Número de átomos por celda unida


Número de coordinación (NC)
Factor de acomodamiento (FA)
Constante reticular o parámetro de red
(a).
SÓLIDOS CRISTALINOS
Ubicación Contribución Un átomo del vértice y
a la celda un átomo centrado en
del átomo las caras
unitaria
Vértice o 1/8 de átomo
esquina
Arista ¼ de átomo
Centro de
la cara ½ de átomo 2 celdas
Centro de unitarias lo
8 celdas comparten
la celda unitarias lo
elemental 1 átomo
comparten
Los tres tipos de celdas cúbicas

Cúbica simple Cúbica centrada en Cúbica centrada


el cuerpo en las caras
Relación entre la longitud de la arista y el
radio de los átomos de tres diferentes celdas
unitarias

Constante reticular (a). Se define como la distancia media


entre los centros de dos átomos consecutivo (según dirección
principal)
Número de coordinación
El número de coordinación es la cantidad de átomos que
tocan a determinado átomo (cantidad de vecinos más
cercanos a un átomo en particular)

Nº coordinación Nº coordinación Nº coordinación


FCC = 12 CS = 6 BCC = 8
Hexagonal compacto (HCP) = 12
Factor de empaquetamiento
Es la fracción de espacio ocupado por átomos,
suponiendo que son esferas duran que tocan a su vecino
más cercano

Factor de empaquetam iento 


cantidad de átomos / celda volumen de átomos 
volumen de la celda unitaria
Ejercicio: Calcular el factor de empaquetamiento de la
celda CS, BCC y FCC
Factor de
Número de
Estructura a (r) empaqueta- Ejemplos
coordinación
miento

Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)

Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)

Cúbica
Fe, Cu, Al,
centrada en
12 0,74 Au, Ag, Pb,
las caras
Ni, Pt
(FCC)

Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 a Be, Co, Zr, Cd
(HC)
• Celda cúbica simple (sc)
Cúbica simple

Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1
r
Relación entre la longitud de arista y el a

radio del átomo: 2r = a

Eficacia del empaquetamiento: 52%

Vocupado 4 3r 3
4 3r 3

 3
 3
  0.52
Vcelda a ( 2r ) 6
• Celda cúbica centrada
Cúbicaen el cuerpo
centrada (BCC)
en el cuerpo
Nº de coordinación:8
Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
Relación entre la longitud de arista y el radio del átomo:
c b
3a
r Cúbica centrada en el cuerpo
4
Nºdel
Eficacia coordinación:8 68%
deempaquetamiento:

24 3 r 3 24 3 r 3


Átomos por celda: 8 aristas*1/8 + 1centro =2
2c Vocupado 3
    0radio
2 2
b =a +a Relación entre
3 la longitud de arista y el .68 del átom
c 2=3a2
c2=a2+b b Vcelda a ( 4r ) 3 8
3a 3
c= 4r =(3a2)1/2 r
b 4
úbica centrada en el cuerpo (BCC): Fe, Eficacia
Cr, Mo, W,del
Ta, empaquetamiento:
Ba. 68%
a
Ejemplos: Fe, Cr,3Mo, W, Ta,3 Ba
V 24 3 r 24 3 r 3
    0.68
ocupado
b2=a2+a2 3
c2=a2+b2=3a2 Vcelda a ( 4r ) 3 8
3
c= 4r =(3a2)1/2
• Celda cúbica centrada en las caras (FCC)

4r

a
• Celda hexagonal
compacta (hc)
–Ejemplos: Be,
Mg, Zn, Cd, Ti

Hexagonal (h.c.):

N° de coordinación: 12
Nº de coordinación:12
Átomos
Átomos por celda: 2 por celda: 6
c ParaEficacia de empaquetamiento: 74%
el hexágono (3celdas):
12 vérticesx1/6 +2 carasx1/2 +3centro=6átomos
a = parámetro de red
Eficacia del empaquetamiento: 74%
c = altura; distancia entre los planos
Parámetros: a = ancho del hexágono
a c= altura; distancia entre dos planos

C2/a2 = 8/3
razon axial c/a para esferas en contacto=1.633
Be c/a = 1.58
Cd c/a = 1.88

Hexagonal compacta (h.c): Be, Mg, Zn, Cd, Ti


SÓLIDOS CRISTALINOS

¿Tipo de empaquetamiento?.
SÓLIDOS CRISTALINOS

¿Tipo de empaquetamiento?.
SÓLIDOS CRISTALINOS
Eficiencia de empaquetamiento
• La eficiencia de empaquetamiento o porcentaje
de espacio de la celda ocupado por las esferas,
es una propiedad cristalina importante,
determina la densidad volumétrica (ρ) del
cristal.
ρ= masa / volumen

Densidad 
cantidad de átomos / celda masa atómica 
volumen de la celda unitaria N º Avogadro 
Ejemplo.- Cuando la plata cristaliza forma celdas
cúbicas centradas en las caras. La longitud de la
arista de la celda unitaria es de 409 pm. Calcule la
densidad de la plata.
m
d= V = a3 = (409 pm)3 = 6.83 x 10-23 cm3
V
4 átomos/celda unitaria

107.9 g 1 mole Ag
m = 4 Ag átomosx x = 7.17 x 10-22 g
mole Ag 6.022 x 1023 átomos

m 7.17 x 10-22 g 3
d= = = 10.5 g/cm
V 6.83 x 10-23 cm3
Determinación de la estructura
cristalina
 Los átomos, moléculas o iones son demasiado pequeños
para ser observados a simple vista.
 El ordenamiento de las partículas en los sólidos cristalinos
se determina en forma indirecta por difracción de rayos X
Dispositivo para obtener un patrón
de difracción de rayos X de un cristal

Difractómetro
Pantalla
Crital

Haz de
rayos X Placa fotográfica

Tubo de rayos X
DIFRACCIÓN DE RAYOS X
Cuando la radiación electromagnética pasa a través de,

o es reflejada por una estructura periódica (que tiene


una característica que se repite regularmente) puede
ocurrir el fenómeno de interferencia constructiva-
destructiva y, consecuentemente ocurre difracción.

En una red cristalina, que es una estructura periódica


tridimensional, la distancia de repetición es
aproximadamente del orden de algunos Aº, por lo tanto
es de esperar que cuando la radiación X pase a través
de una red cristalina se produzca el fenómeno de
difracción.
En la siguiente figura se esquematiza como se produce
dicho fenómeno:

Rayos incidentes

Rayos reflejados
En la figura se puede apreciar que se produce
“interferencia constructiva” cuando la diferencia
de recorrido es un número entero del valor de la
longitud de onda de la radiación (λ). Esto
conduce a la siguiente ecuación:
n λ = 2d Sen θ ; n= 1, 2, 3, …..
Esta se denomina ecuación de Bragg en
homenaje a W. L. Bragg quién fue el primero en
deducirla y utilizarla para analizar la estructura
de los sólidos cristalinos.
Para los fines prácticos siempre se considera
que n=1.
Esta ecuación tiene una aplicación muy
importante en la determinación de estructuras
cristalinas, ya que si se hace incidir radiación x
de longitud de onda (λ) conocida y se hace un
barrido del ángulo de difracción (θ), se puede
determinar el conjunto de espaciamientos
interplanares (d) característico de la sustancia
cristalina analizada, a través de lo cual se
pueden determinar su sistema cristalino y red de
Bravais.
Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a
0.154 nm con un ángulo de 14.170. Suponiendo que
n = 1, ¿cuál es la distancia (en pm) entre las capas
del cristal?

nl = 2d sen q n=1 q = 14.170 l = 0.154 nm = 154 pm

nl 1 x 154 pm
d= = = ? pm
2senq 2 x sen14.17

S-ar putea să vă placă și