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Termoquímica
a A + b B + …. c C + d D + ….
∆U = m cV ∆T
∆HT = m cP ∆T
∆ET = m cV ∆T
Variación de la energía química
La variación de la Energía Química se asocia con la variación
en la composición o estructura de la materia ya que en una
reacción química comenzamos teniendo reactivos y terminamos
teniendo otras sustancias que son los productos:
REACTIVOS → PRODUCTOS
Los “reactivos y los productos” pueden o no estar en equilibrio,
pero se debe admitir que si pasamos a tener productos a través
de una reacción química, hubo cambios en la estructura de las
sustancias reactivas que permitieron la “aparición” de los
mismos.
Se debe entonces pensar en la importancia de los enlaces,
como factores fundamentales en los intercambios de energía ya
sean a presión constante o a volumen constante.
Luego si en un sistema químicamente reactivo, se produce un
proceso, por ejemplo a P = cte. se podrá tener cambios en los
componentes químicos y también en los térmicos:
qP = ∆HT + ∆HQ
Otra forma de graficar los
cambios
Manteniendo el criterio de que la
reacción no cambia la temperatura
del sistema (con lo que los
ejemplos se hacen más sencillos),
y como sabemos que se produce
efectivamente un ∆HQ en una
reacción exotérmica, puede
visualizarse como:
a A + b B + …. c C + d D + ….
H 0T H 0f ,T Hi,T
0
(cH 0C,T dH 0D,T ...) (aH 0A,T bH 0B,T ...)
H i H
0
T
0
i,T
o
¿Cuánto vale H i,T
?
Arbitrariamente: La entalpía normal de formación de cualquier elemento en su forma de
referencia a la temperatura T, es cero
H f ,T 0
0
Ej: Br2 (líquido) a P=1bar y T < 331,5 K
H f ,T 0
0
Br2 (gas) a P=1bar y T > 331,5 K
H0f ,400 K (Br2(liq) ) ? Br2 (gas) Br2 (liq) H0f ,400 K (Br2(liq) ) H 0condensacion,400 K
H f ,T 0
0
C (grafito, 307K, P 0)
C (grafito, 307K, P0) C (diamante, 307K, P0) H 0f ,307 K C (diamante) 1, 9KJ / mol
Entalpías de formación
Teniendo definida las entalpías estándar es fácil hablar de entalpías de
formación. La definimos como “variación de entalpía que acompaña a
una reacción de formación de una sustancia a partir de los elementos
que la componen, estos en su estado más estable”.
Hfº (O2, gas, 25ºC) = 0 kJmol-1 Hfº (C, sol, 25ºC) = 0 kJmol-1
Hfº (H2, gas, 25ºC) = 0 kJmol-1 H25ºCº (C2H5OH, liq ) = -277.69 kJmol-1
Se miden algunas Hf,Tº, y se tabulan, lo que permite calcular las entalpías normales
de reacción HT0 :
H T
0
prod H f,T (prod)
0
reac H f,T (reac)
0
prod reac
a A + b B + …. c C + d D + ….
Reactivos H 0
T Productos
aA + bB cC + dD
en sus estados normales en sus estados normales
T, P0 T, P0
(1)
(1) (2)
(2)
Elementos en sus
estados de referencia
T, P0
1
C (s) O2 (g) CO (g) H = -110.5 kJ
2
H = -110.5 kJ
H: función de estado
¿Qué podemos hacer con estas reacciones?
En primer lugar apliquemos la primera ley a la reacción (2) que
quedará:
(-2) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2(g) ∆H°-2= 282,98 kJ/mol
Luego de acuerdo a la ley de Hess podemos sumar la reacción (1)
y la reacción (-2)
(1) C (s) (grafito) + O 2(g) → CO2 (g)
(-2) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2 (g)
C (s) (grafito) + O2 (g) + CO2 (g) → CO2 (g) + CO (g) + ½ O2 (g)
Como se ve, hay especies en cantidades iguales a ambos lados
como el CO2 (g) por lo que se pueden simplificar. Por otro lado hay
1 mol de O2 (g) a la izquierda y ½ mol de O2 (g) a la derecha por lo
que balanceando queda ½ mol de O2 (g) a la izquierda.
La ecuación final será la que debíamos obtener:
C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)
¿Y el ∆H°r ?. Para su cálculo se procede de idéntica manera que la
realizada arriba con las ecuaciones:
∆H°1 + ∆H°-2 = -393,75 kJ/m ol+282,98 kJ/mol = -463,01 kJ/mol
∆H°r = - 463,01 kJ/mol
Este mismo ejemplo se puede graficar por medio de un ciclo. Observe:
Fermentación anaeróbica
C6 H12O6 (s)
encimas
2CH3CH(OH)COOH(s) 6H 2O(l)
Reacción química:: Proceso en el que se rompen unos enlaces y se forman otros nuevos.
H EE(rotos) EE(formados)
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
H = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ