TABLA DE CONTENIDO: CURSO DE REFINACIÓN

REFINACIÓN I
 El Petróleo como materia prima
 Destilación atmosférica y al vacío
 Procesos de conversión: Craqueo Térmico (Viscorreducciòn) y Catalítico (FCC)
 Procesos modificadores: Reformación catalítica, Isomerización y Alquilación
 Procesos depuradores: Hidrotratamiento, Proceso Clauss
 Configuración de las refinerías ecuatorianas

REFINACIÓN II
Procesos de conversión profunda:
• Hidrocraqueo
• Hidrocraqueo con lecho fluidizado
• Coquizamiento retardado
• Gasificación
• Configuración de la Refinería del Pacífico
 EL PETROLEO COMO MATERIA PRIMA

• La palabra petróleo significa “Aceite de piedra” o

“Aceite de roca”.
• Es la mezcla de hidrocarburos saturados en estado
sólido, líquido o gaseoso que se encuentran en
yacimientos naturales.
• La demanda energética mundial esta cubierta por el
petróleo en un 50%.
• EVOLUCIÓN DEL CONSUMO DE RESERVAS
• En los años 60 se decía que el petróleo se acabaría con
el siglo XX, en los últimos 20 años se han encontrado
nuevos yacimientos y las reservas se han recalculado.
 El Petróleo como Materia Prima .-
Producción y Reservas
• La figura muestra el perfil
Producción Mundial en Millones de creciente de consumo de
Barriles petróleo.
30000
• Por otro lado las reservas
mundiales de crudo, según Oil
25000 and Gas Journal, en el año 1995
se estimó 1002 billones de
20000 barriles.
• ¾ partes se encuentran en OPEP
15000 y más de la mitad se sitúan en
Producción Arabia Saudí, Irán, Kuwait e Irán.
10000 • Unión Soviética 6%, Venezuela
tiene 265.000 M barriles
5000
superando a Arabia Saudí.
Ecuador tiene 5.100 M barriles.
0
• OPEP a anunciado incremento en
las reservas en los últimos años.
El Petróleo como Materia Prima.- Origen, Caracterización y
explotación
• Por mucho tiempo se decía que es de
origen fósil, biótico; en octubre del
2005 en Calgary resurgió la Hipótesis
de que es de origen abiótico.
Constituido por: C1 hasta C40.
Composición: %:C=85, H = 12,
(S+O+N) = 3.
Índice de caracterización UOP o FK =
1,215 T**1/3/d.
• FK mayor que 12 son parafínicos.
• FK de 9 a 11 es un aromático.
EXPLOTACIÓN DE PETRÓLEO,.
1. Prospección
2. Sondeo Upstream
3. Extracción
4. Transporte
5. Refinación Downstream
6. Petroquímica
 CRUDO COMO MATERIA PRIMA.-
CLASIFICACIÓN DE LOS CRUDOS SEGÚN LA DENSIDAD

PETRÓLEO CRUDO DENSIDAD Densidad

(g/cm3) API

Extra pesado >1 10

Pesado 1,0 - 0,92 10 - 22,3

Mediano 0,92 - 0,87 22,3 - 31,1

Ligero 0,87 - 0,83 31,1 - 39

Super-ligero < 0,83 >39

 Refinación del Petróleo
El trabajo de una refinería tiene cuatro objetivos básicos:
• Separar: de acuerdo con el punto de ebullición de sus
componentes (destilación fraccionada)
• Convertir: mediante ruptura térmica o catalítica,
convertir las fracciones de menor demanda. (craqueo
catalítico)
• Modificar: mediante la reformación de las moléculas
para obtener mejor calidad de carburantes
(reformación catalítica).
• Depurar: eliminar los compuestos indeseables como
los tiocompuestos. (hidrotratamiento)
 Refinación.- Acondicionamiento
• Almacenamiento: el crudo se almacena, se decanta y
se drena el agua; el tiempo aproximado para decantar
es de 72 horas.
• Desalado: mediante acciones con agua de lavado,
cortadores de emulsión y campos electrostáticos; en el
interior de un recipiente se logra retirar la sal
(contaminante corrosivo) que viene con el crudo.
• La sal que normalmente viene con el crudo esta
alrededor de 10 a 15 PTB de sal, mediante el proceso
de logra menos de 0,5 PTB.
• Una vez desalado y sin agua, el crudo ingresa a un
sistema de precalentamiento antes de ingresar al
horno de calentamiento
Refinación.- Destilación Fraccionada
Refinación.- Fracciones obtenidas en la destilación fraccionada.

Intervalo de Longitud
Fracciones Producto Temperatura de la Aplicaciones
ebullición cadena
carbonada

Fracciones Gas de < 20 °C C1- C2 Combustible para

ligeras refinería la refinería.

GLP < 20°C C3 – C4 Uso doméstico

Nafta liviana 40 - 150 °C C5 – C9 Materia prima

para Isomerización
Nafta 150 - 200 °C C10 – C12 Materia prima
pesada para reformación
catalítica.

Fracciones Queroseno 170 – 250 °C C13 – C17 Combustibles para

medias aviones
Gas- Oil 50 – 320 °C C17 – C20 Carburante para
motores a Diesel
Gas- Oil- 320- 450 °C C-20 – C 30 Materia prima
vacío para Craqueo
catalítico

Fracciones Fuel Oil 340 – 400 °C Combustible para

pesadas ligero buques y
locomotoras
Fuel Oil 400 – 500 °C C20 - C35 Generación
pesado eléctrica

Asfaltos >500 °C >C35 Pavimentación,

recubrimiento de
techos
 REFINACIÓN.- Rendimientos
RENDIMIENTO DE UN PETRÓLEO CRUDO EN DISTINTOS PROCESOS

2% GLP 4% GLP 4% GLP

16% Gasolina gasolina

23% 32% gasolina

Destilados
28% Medios
Destilados
Diesel + 30% Medios
Kerosene Destilados
Diesel + medios
Kerosene 49%
Diesel +
Residuo Residuo Kerosene
51%
Residuo + 40% Residuo +
diluyente = Diluyente =
Fuel OIL Fuel Oil 12% Residuo
(carbón)
3% Consumo 3% Consumo 3% Consumo
100% 100% 100%
Refinación Refinación Conversión
Simple Compleja Profunda
Destilación Mediana
Atmosférica Conversión
 REFINACIÓN.- Procesos de conversión
CRAQUEO TÉRMICO.- Consiste en romper las cadenas carbonadas por la acción del calor (400 –
650 °C). Como producto se tiene: parafinas más cortas, olefinas, naftenos o aromáticos.
• C12H26 -----C6H14 + C6H12

CRAQUEO CATALÍTICO.- El craqueo térmico se ha perfeccionado con el uso de catalizadores, han

permitido reducir las temperaturas de operación.
• La principal diferencia entre craqueo térmico y catalítico es: las primeras se producen por el
mecanismo de radicales libres y el segundo por medio de los carbocationes producidos por la
adición del catalizador.
• Un carbocatión es un átomo de carbón con carga positiva.
• Para el craqueo catalítico, los catalizadores empleados son los de tipo ácido llamados Ácidos
de Bronsted (se usan los ácidos fluorhídrico, sulfúrico y fosfórico). Existen otros llamados
Ácidos de Lewis como: (Al2O3, FeCl3).

CATALIZADORES HETEROGENEOS.-
A partir de 1965 aparecen los catalizadores heterogeneos ( zeolitas sintéticas) que se
componen de una estructura porosa inerte que puede ser Sílice impregnada con óxidos
metálicos.
La fórmula general de un catalizador es:
• (R, R2’)O . Al2O3 . nSiO2 . mH2O
R : catión metálico
R’ : catión alcalino
n: varía entre 2 y 12
m: variable
Refinación, Conversión : FCC
Refinación, conversión: Viscorreducción
 Refinación, procesos modificadores:
Reformación
• La reformación catalítica transforma las moléculas de
la nafta pesada en compuestos aromáticos gracias a la
acciones de la temperatura y catalizadores de platino
en base alúmina.
REACCIONES
• Deshidrogenación de las cadenas cíclicas:
transformación de los cicloalcános en aromáticos, son
reacciones endotérmicas.
• Deshidrogenación de alcanos para formar aromáticos.
• Deshidrogenación de alquilciclopentanos para formar
aromáticos.
• Deshidrogenación de alcanos para formar olefinas
Refinación.- Procesos modificadores: Reformaciòn
catalìtica
Refinación, procesos modificadores: reacciones
de reformación catalítica
Refinación, modificadores: Reacciones de
isomerización e hidrocraqueo
Refinación.- Procesos modificadores: Isomerización
 UNIDAD DE FCC DE LA REE
CONSTRUCCIÓN
• La unidad de FCC fue construida en el año 1974, sus operaciones iniciaron en el mes de mayo de 1977
con 12.000 BPD de capacidad de procesamiento.
• La planta fue diseñada por UOP (Universal OIL Petroleum) y construida por Sumitomo- Chiyoda
PRIMERA AMPLIACIÓN
• La Unidad de FCC en el año 1987 fue ampliada a 16.000 BPD conjuntamente con la primera ampliación
de la REE (en la primera ampliación la REE duplicó la capacidad de procesamiento de crudo de 55.000 a
90.000 BPD).
• Los cálculos para la ampliación fueron elaborados por UOP y la construcción por Chiyoda.
SEGUNDA AMPLIACIÓN
• En el año 1997 la Unidad de FCC nuevamente fue ampliada hasta 18.000 BPD, ( El procesamiento de
crudo también incremento la capacidad hasta 110.000 BPD).
• La construcción de la ampliación la realizó la compañía mexicana Kellog Fuffete

SECCIONES LA UNIDAD DE FCC

• Cracking catalítico (hoy trataremos solo este tema)
• Fraccionamiento
• Concentración de gases
• Xerox gasolina
• Xerox GLP.
EL CATALIZADOR
Se utiliza Alúmina con tierras raras , el catalizador actual es del fabricante GREACE , Se consume 2 TM /día

PRODUCCIÓN
GASOLINA: 59, 8% vol. 10.764 bpd 92 RON
GLP: 27% vol. 420 TM
ACEITES 17% VOL. 3.000 BPD SE ENVIA A FUEL OIL
 SECCIÓN CRACKING.- REACTOR
• El reactor de la Unidad de FCC es un equipo que opera a una temperatura de 525 a 530
grados Centígrados y a una presión de 1,5 Kg/cm2, siendo la Temperatura la principal
variable de proceso.
• Al Reactor ingresa el gasóleo caliente proveniente de la Unidad de Vacío, tan pronto
ingresa al elevador del reactor, el gasóleo se pone en contacto con catalizador que
circula a 700 grados Centígrados.
• En 2 o 3 segundos en el reactor se producen las reacciones de craqueo, cadenas de
hidrocarburos de hasta 30 carbones se rompen principalmente en moléculas de
gasolina, GLP y gases livianos, lo que no logra craquearse se denominan aceites cíclicos
y slurry.
• En el interior del reactor están dispuestos ciclones que separan el catalizador del vapor
de hidrocarburos craqueados, el catalizador es recolectado en un recipiente llamado
despojador que forma parte de la estructura interna del reactor.
• En el despojador, mediante vapor de baja media presión se elimina el exceso de
hidrocarburos adheridos al catalizador.
• El reactor como se dicho ha sido sometido a incrementos de capacidad sin cambiar el
equipo, únicamente se han realizado adecuaciones para procesar más carga.
• En el año 2007 se iniciaron los trámites para cambiar el reactor de la unidad de FCC,
aumentando la capacidad hasta 20.000 BPD, UOP realizó la ingeniería Básica y asesora
en la procura de los materiales, se tiene previsto que en agosto del 2011 la compañía SK
con subcontratistas cambiará el reactor .
 SECCIÓN CRAKING.- REGENERADOR
Equipo que sirve para quemar el carbón adherido al catalizador, de esta manera regenera al
catalizador, le devuelve la actividad para nuevas reacciones de craqueo. Consta de las
siguientes partes:
COMBUSTOR.-
• El catalizador recolectado en el despojador mediante un tubo bajante es llevado hasta la
parte inferior del regenerador denominado combustor. En esta parte el catalizador que
contiene una cierta cantidad de carbón, en contacto con el aire y a una temperatura de 700
grados Centígrados se quema el carbón, de esta manera se devuelve al catalizador la
actividad y por tanto la capacidad de promover nuevamente reacciones de craqueo.
• DISTRIBUIDOR DE AIRE.- El aire necesario para quemar el carbón proviene de un soplante, al
ingresar al reactor se distribuye mediante una serie de tubos dispuestos para optimizar el
contacto y mejorar la combustión.
• CICLONES.- Los ciclones están en la parte interna superior del regenerador, separan el
catalizador de los gases de combustión, a pesar de esto, catalizar sale a la atmósfera, algunas
refinerías disponen de precipitaderos electrostáticos para disminuir la polución.
• UOP una vez que realizó las inspecciones en el regenerador , año 2008, consideró que es
necesario cambiar también el regenerador . Había otra alternativa que era la de repararlo de
manera integra , al final se decidió por cambiarlo, de esta manera se asegura una
interconexión eficiente entre el reactor y regenerador . UOP realizo la Ingeniería básica , se
están adquiriendo los materiales y equipos, se prevé instalarlo en el mes de agosto del 2011
conjuntamente con el reactor. La planta se estima estará fuera de operación 180 días para la
erección, interconexión, pruebas y puesta en marcha.
 REACTOR Y REGENERADOR
DE LA UNIDAD DE FCC
REACTOR.- Parte derecha del gráfico consta de:
Riser: elevador donde se efectúan las reacciones de
craqueo. Aquí el gasóleo se pone en contacto con
catalizador. Todo el riser en su interior esta
recubierto por refractario de alta dureza.
Stripper: sirve para despojar el exceso de
hidrocarburos adheridos al catalizador agotado. En
su interior también esta recubierto por refractario .

REGENERADOR.- Parte izquierda del gráfico sirve

para quemar el carbón que esta adherido al
catalizador, el catalizador ingresa desde el reactor a
una cámara de combustión , en contacto con el aire
y a una temperatura de 700 grados Centígrados se
efectúa la combustión. El catalizador regenerado
(libre de carbón) baja hacia el riser para un nuevo
ciclo de craqueamiento.
El reactor y regenerador están conectados
mediante tubos bajantes por donde continuamente
circula el catalizador.
El regenerador también esta recubierto de
refractario para proteger el metal del equipo y para
que la temperatura exterior del equipo no
sobrepase los 220 grados centígrados.
Tanto el reactor, como el regenerador en la parte
superior tienen ciclones para separar el catalizador,
una vez separados, por la parte superior del reactor
salen los vapores craqueados de GLP, GASOLINA y
ACEITES hacia la fraccionadora; mientras que por el
Regenerador salen los gases de combustión hacia
un generador de vapor de alta presión.
 Refinación.- Procesos modificadores: la alquilación

• REACCION
• Los butilenos, propilenos e isobutanos en presencia de ácido
sulfúrico son cargados a un reactor.
• RECIRCULACION
• En el reactor la fase líquida se hace circular a gran velocidad para
aumentar el contacto entre reactantes.
• REFRIGERACION
• La temperatura de reacción es mantenida a menos de 1 F, de
manera uniforme, por lo tanto se requiere de un sistema de
refrigeración.
• SEPARACION
• Los productos del reactor pasan un desisobutanizador.
• RECIRCULACION
• El isobutano es separado para luego recilarlo.
Refinación.- Modificadores: alquilación con HF como catalizador

• Otra manera de obtener alquilatos es hacer transformar los

butilenos y propilenos en presencia de ácido fluorhídrico.
• La forzada circulación hace que se requiera menos cantidad de
ácido.
• El ácido pude regenerarse mediante procesos patentados.
• Antes de cargar las olefinas a los reactores se debe extraer los
contaminantes como azufre y agua.
• La utilización de HF es menor, 1/100 th la rata de uso comparada
con el ácido sulfúrico.
• No requiere de refrigeración para mantener temperaturas bajas en
los reactores.
• En los dos tipos de procesos se obtienen gasolinas con un octano de
110.
• Es una gran ayuda para las mezclas de gasolinas y es usada para los
aviones de pequeños.
• El valor de este producto es elevado
 Refinación.- Depuradores: Hidrotratamiento de destilados
medios
• Produce el ultra low sulfur diesel (ULSD) con elevado
Número de Cetano y decolora al diesel.
• El diesel procedente de la destilación atmosférica, del
craquemiento térmico y del hidrotratamiento son
previamente calentados con los efluentes del reactor.
• Los reactores se diseñan con posibilidad de expansión en la
capacidad de procesamiento.
• El Hidrógeno rico en compuestos de azufre es cargado a un
absorbedor de amina para extraer el gas sulfhídrico, el
hidrógeno se recircula al reactor.
• El producto diesel es de excelente calidad tiene menos de
10 ppm de azufre pudiendo llegar a cero, posee un Número
de Cetano cercano a 50 y bajo contenido de aromáticos.
Refinación, reacciones de depuración
Refinación , depuración: Reacciones de recuperación
de azufre
3 S H 2 + 1,5 O 2 2SH2 + SO2 + H2O
H = -5 1 1 9 kJ = -1 2 4 kcal
2SH2 + SO2 3S + 2H2O
H = 4 7 kJ = -3 5 kcal
• El ácido sulfhídrico ( H2S)
que se produce en los
procesos de
Hidrotratamiento se
transforman en azufre
elemental mediante el
proceso Clauss.
• El azufre líquido que se
obtiene, luego, mediante
procesos de solidificación se
hacen los pellets.
• La Refinería de Esmeraldas
está en capacidad de
recuperar aprox. 50 TM/día
de azufre en pellets.
Refinación.- Depuradores: Recuperación de azufre
 Refinación.- Servicios auxiliares
• Tratamiento de aguas para calderos
• Producción de vapor por cada 100.000 bbls/día de carga
procesada se requieren aproximadamente 240 TM de vapor
de alta presión.
• Por cada 100.000 bbls/día de carga se requieren
aproximadamente 24 Mw h de energía.
• Aire de planta y aire de instrumentos, este último
completamente seco usando sistemas de alúmina.
• Se requiere nitrógeno, por lo general las refinerías
disponen de una planta para producir Nitrógeno líquido
que luego es gasificado para el uso en: los reformadores y
en la liberación de equipos previa a la intervención
mecánica.