Facultad de Ciencias Exactas y Naturales y

Agrimensura
Universidad Nacional del Nordeste

QUIMICA GENERAL

Ingeniería en Electrónica, Ingeniería

Eléctrica, Ingeniería en Agrimensura
Licenciatura en Física, Prof. en Física
 UNIDAD V: Estado Gaseoso

Leyes de los gases ideales. Deducción de la ecuación

general del gas ideal. Unidades de la constante
general de los gases. Aplicaciones de la ecuación del
gas ideal. Ley de Dalton. Ley de Graham. Teoría
cinética aplicada al estado gaseoso. Postulados. Gases
reales. Características. Ecuación de van der Waals.
Licuación de gases. Condiciones críticas.
 Estado gaseoso
Las características del estado gaseoso desde un punto de
vista macroscópico, son las siguientes:

 Carecen de forma definida, se difunden

ocupando todo el espacio disponible.
 No poseen un volumen propio.
 Son expansibles y compresibles, es decir,
tienden a ocupar totalmente el recipiente en el que se
introducen, y si se reduce el volumen del recipiente, el gas
se comprime fácilmente y se adapta al menor volumen.
 Son sistemas materiales homogéneos.
 Poseen menor densidad que los líquidos y sólidos.
 Sustancias que existen como
gases
Aire: 78 % de gas N2, O y 1% de otros gases,
incluyendo CO.
Un alótropo del oxígeno, ozono: O3
Como moléculas diatómicas: H2, N2, O2 , F2 , Cl2
Todos los elementos del grupo 18, los cuales
existen como gases monoatómicos: He, Ne, Ar, Kr,
Xe y Ra

Tubos de descarga conteniendo

gases nobles, excitados eléctri-
camente, mostrando la luz
emitida
 Presión
Los gases ejercen presión sobre cualquier superficie con la
que entran en contacto, debido a que las moléculas
gaseosas se hallan en constante movimiento.
La presión atmosférica es la fuerza por unidad de
superficie que ejerce el aire sobre la superficie terrestre.
Experimento de Torricelli
 Presión

La unidad SI de presión es el pascal (Pa ), que se define como

un newton por metro cuadrado.
N
Pa = 2
m
La presión atmosférica estándar (1 atm) es igual a la
presión que soporta una columna de Hg exactamente de 760 mm
de altura a 0ºC al nivel del mar
1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 10 5 Pa = 101.325 kPa
 Gases ideales

Gases hipotéticos en los que el tamaño de las

moléculas es despreciable frente a la distancia
existente entre las moléculas (volumen nulo) y en
el que además no existen fuerzas intermole-
culares.
Cualquier muestra de un gas puede describirse en
función de cuatro magnitudes: masa, volumen, presión y
temperatura.
 Magnitudes que describen a un
gas
Magnitud Unidades
Masa (m) La unidad de masa en el sistema CGS es el gramo (g)
La unidad de masa en el SI es el kilogramo (kg)
Volumen (V) En el SI la unidad de volumen es el metro cúbico (m3 )
(Capacidad) Los volúmenes gaseosos se expresan en unidades de
capacidad: litros (l) o (ml)
Presión (P) La equivalencia entre las unidades de presión más común es:
1 atm = 760 mm Hg = 760 Torr =1013,25 hPa
Temperatura La escala Celsius no encuentra aplicación en los cálculos,
(T) debiéndose emplear la escala absoluta o KELVIN. Ambas
temperaturas quedan relacionadas por la igualdad: t °C +
273 = T K
LEYES DE LOS
GASES
 Ley de Boyle-Mariotte

 Experimentalmente se observa que la variación del volumen

con la presión a temperatura constante tiene la forma:
 Ley de Boyle-Mariotte
La Ley de Boyle-Mariotte vincula el volumen con la presión
de una masa definida de gas a temperatura constante y
establece que:

“El volumen de una masa definida de gas, a tempera-

tura constante, es inversamente proporcional a la
presión que ejerce el gas”.

La expresión matemática de ésta ley es:

1
P � � PV = k
V
donde k es una constante.
 Ley de Boyle-Mariotte
Si aplicamos la ley a dos estados (1) y (2)

volumen inicial = V1 �
�
presión inicial = P1 �
�
volumen final = V2 � PV1 1 = PV
2 2

presión final = P2 �
�
T1 = T2 �
�
 Ley de Boyle-Mariotte
Ejemplo con resultados experimentales

La gráfica de Volumen en función de P-1, da una recta

de pendiente k.
 Validez de la ley de Boyle-
Mariotte
La ley de Boyle-Mariotte es válida a presiones menores o
iguales a 1 atm, pero a presiones altas o bajas temperaturas,
se observan desviaciones, como se muestra en la siguiente
figura:
 Ley de Charles y Gay-Lussac
Charles y Gay-Lussac investigaron el efecto que produce el
cambio de la temperatura en el volumen de una cantidad dada
de aire manteniendo la presión constante. Al calentarse, el gas
se expande de manera uniforme: por cada grado de aumento
de la temperatura, el aumento de volumen del gas era de
1/273 veces su volumen a 0°C.

El volumen del gas se contrae a medida

que la temperatura disminuye pero si ésta
es lo suficientemente baja, el gas licúa (la
recta se corta). Si prolongamos la recta
obtenemos por extrapolación que la
temperatura a la que el volumen de
cualquier gas debería ser nulo es –273°C.
 Escala Kelvin
En lugar de escoger arbitrariamente el punto de fusión del
hielo como el cero de la escala de temperaturas, como se
hace en la escala Celsius, es posible escoger de forma lógica
el cero absoluto como cero de una escala de temperaturas.
Esta elección del cero constituye la base de la escala
absoluta o Kelvin de temperaturas que fue sugerida por
primera vez por el científico británico Lord Kelvin (1.824-
1.907). De acuerdo con medidas precisas, el cero absoluto
de temperaturas es -273,15 °C.
Así, 0 K = -273,15 °C y la escala Kelvin (K) se relaciona con
la Celsius mediante la expresión:

T(K) = T(°C) + 273 T(°C) = T(K)-273

 Ley de Charles y Gay-Lussac
Veamos otra representación

(a) (b)
Volumen vs. temperatura (a) temperatura en °C, cada color
representa un determinado valor de presión y las distintas rectas
se llaman isóbaras porque el proceso es a presión constante;
(b) temperatura en K.
 Ley de Charles y Gay-Lussac

 Así, la Ley de Charles y Gay-Lussac vincula el volumen con

la temperatura absoluta de una masa definida de gas a
presión constante y establece que:

“El volumen de una masa definida de gas, a presión

constante, es directamente proporcional a su tem-
peratura absoluta”.

La expresión matemática de esta ley, viene dada por:

V
V �T � = k (con P y m constantes)
T
 Ley de Charles y Gay-Lussac
Una forma conveniente de escribir la ley de Charles y Gay-
Lussac para comparar la misma muestra de gas, a presión
constante, bajo diferentes condiciones de volumen y tem-
peratura, es:

V1 V2
= (con P y m constantes)
T1 T2
 Condiciones Normales de Presión y
Temperatura (CNPT)

De las dos leyes anteriores se deduce que el volumen de

un gas depende tanto de la presión como de la
temperatura; por lo que decir que una cierta muestra de
gas ocupa un volumen concreto no resulta suficiente; la
presión y la temperatura también deben ser especificadas.
Para que las comparaciones resulten más sencillas, es
común referir el volumen de una muestra dada de un gas a
0 ºC (273,15 K) y 1 atm; estas condiciones son conocidas
como condiciones normales de presión y temperatura y se
abrevia como CNPT.
 2da. ley de Gay-Lussac

Gay-Lussac también estudió el efecto que produce el cambio

de T sobre la presión de una cantidad dada de aire mante-
niendo el V constante. Encontró que la presión del gas
aumentaba uniformemente al calentarse.

Presión vs temperatura, cada color

representa un determinado valor
de volumen y las distintas rectas se
llaman isócoras porque el proceso
es a volumen constante.
 2da. ley de Gay-Lussac
Así, la 2da. Ley de Gay-Lussac vincula la presión con la tem-
peratura absoluta de una masa definida de gas a volumen
constante y establece que:
“La presión de una masa definida de gas, a volumen
constante, es directamente proporcional a su
temperatura absoluta”.
P
P �T � = k (con V y m constantes)
T
y para una misma muestra de gas, a volumen
� P1 P2
constante, bajo diferentes condiciones de � =
presión y temperatura, se tiene: �T1 T2
 Principio o Ley de Avogadro
El principio de Avogadro relaciona el volumen de un gas
con el número de moles, cuando se mantienen las mismas
condiciones de presión y temperatura.
El volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de materia (número de
moles), a presión y temperatura constantes”.
Otra forma de expresar este principio es:
“A presión y temperatura constantes, volúmenes
iguales de un mismo gas o gases diferentes
contienen el mismo número de moléculas”.

V �n � V = k .n (con P y T constantes)
 Volumen molar de un gas

En Condiciones normales de presión y temperatura

(CNPT), es decir cuando la presión es 1 atm y la
temperatura es 273 K, un mol de cualquier gas ocupa
un volumen de 22,4 L (Volumen molar del gas).
 Ley del gas ideal
 Es posible combinar las leyes de los gases en una sola
ecuación sencilla:
1 1
Ley de Boyle-Mariotte: P � � PV = k1 ó V = k1
V P
V
Ley de Charles y Gay-Lussac: V �T � = k2 ó V = k2T
T
Principio de Avogadro: V �n � V = k3n
nT
� V = k1k2 k3
P
nT
� V =R
P
 Ley del gas ideal

Ecuación del gas ideal : PV = nRT

donde R, la constante de proporcionalidad, se denomina

constante de los gases. La ecuación anterior se
conoce como la ecuación del gas ideal y explica la
relación entre las cuatro variables, P, V, T y n. Un gas
ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento de
presión, volumen y temperatura se puede describir
completamente por la ecuación del gas ideal.
 Ley del gas ideal. Cálculo del valor
de R
Si la presión se expresa en atmósferas, el volumen en litros
y la temperatura en K, el valor de R es:
PV (1atm) � (22, 4 L ) atm � L
R= 0 0
= = 0, 082
nT0 (1mol ) � (273,15 K ) K� mol
�F ��3 �
L�
R=
PV0 0
=
�
�
2 �
L � �
=
[ F ] [ L]
=
[ Energía ]
nT0 [ mol ] [ T ] [ mol ] [ T ] [ mol ] [ T ]
en el SI el valor de R es:
J
R = 8, 31
K�
mol
 Ley del gas ideal
Para una cantidad determinada de gas, la ley de los gases
ideales puede expresarse también en función de las
condiciones iniciales y las finales:
PV
PV = nRT ; si n = ctte.: = ctte.
T
PV PV
1 1
= 2 2
T1 T2
 Ley del gas ideal. Validez

 El comportamiento de los gases reales difiere ligeramente

del ideal a causa del tamaño de las moléculas y
también porque existen fuerzas intermoleculares.
 No obstante, para todos los cálculos que se efectúan
normalmente, puede suponerse que los gases reales se
comportan como se fueran ideales.
 La ecuación de los gases ideales se aplica con bastante
exactitud a todos los gases cuando se encuentran a
presiones muy bajas y temperaturas elevadas, es
decir, cuando las moléculas están muy alejadas unas de
otras y se desplazan con velocidades elevadas.
 Ley del gas ideal. Validez
 Sigue siendo una buena aproximación bajo la mayoría
de las condiciones posibles, pero se hace menos exacta
cuando las presiones son muy elevadas y las temperaturas
muy bajas.
 A presiones muy elevadas ya no puede considerarse
despreciable el volumen de las moléculas frente a las
distancias intermoleculares, por tanto, el volumen del gas
resulta ser algo mayor que lo esperado.
 A temperaturas muy bajas las moléculas se mueven
lentamente y su energía cinética es pequeña, entonces,
incluso fuerzas intermoleculares débiles hacen que las
moléculas se mantengan unidas en cierta medida y el
volumen del gas es algo menor del esperado por la
ecuación de los gases ideales.
 Ley del gas ideal
Aplicaciones de la ecuación de los gases ideales

a) Cálculo de la masa molar de un gas.

De acuerdo con la ley general de los gases: PV = nRT
m
y como el número de moles, n, es igual a: n=
M
resulta:
m mRT
PV = RT � M =
M PV
 Ley del gas ideal
b) Cálculo de la densidad de un gas.
De acuerdo con la ley general de los gases:
m m
PV = RT � PM = RT
M V
y como la densidad es igual a:
r = m /V

resulta:
m PM
PM = RT = r RT �r =
V RT
Ejemplo de aplicación de la ley
Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con
0.885 Kg de O2. Calcular la presión de este gas a 21 ºC.

V = 438L T = 21º C (convertir a K)

n = 0,885kg (convertir en mol) P = desconocida
103 g
0,885kg = 27, 7 mol O 2 21º C + 273,15 = 294 K
32, 00 g O 2
atm.L
27, 7mol �0, 082
nRT mol.K = 1,53atm
P= =
V 438L
Para resolver
Calcular la densidad (en g/L) del dióxido de carbono y el
número de moléculas por litro a) en CNPT y b) a temperatura
y presión ambientales (25 ºC y 1 atm).
 Mezcla de gases. Ley de Dalton
El estudio de las mezclas gaseosas tiene tanta importancia
como el de los gases puros. Por ejemplo, el aire seco es una
mezcla de 78,1 % (en volumen) de N2; 20,9 % O2; y 0,9 %
de Ar; el 0,1 % restante es principalmente CO 2. Las mezclas
de gases son sumamente importantes en la industria.
Fracción molar, xi de cada componente en la mezcla, es la
fracción del número de moles de un determinado
componente respecto al número total de moles de todos los
componentes de la mezcla.
ni ni
fracción molar xi = =
�ni nT
Donde ni es el número de moles del componente i, y nT es
el número de moles totales de la mezcla gaseosa.
 Mezcla de gases. Ley de Dalton
Para una mezcla de 2 gases (1) y (2) la aplicación de la
expresión anterior resulta:
n1 n1 n2 n2
x1 = = y x2 = =
�ni n1 + n2 �ni n1 + n2
En una mezcla de gases en la que no se produce ninguna
reacción entre ellos, cada uno de los gases se distribuye
uniformemente a través del recipiente y cada molécula se
mueve independientemente de las demás, es decir, del
mismo modo que lo haría en ausencia de moléculas de los
otros gases. Por lo tanto, la presión ejercida por cualquier
gas de una mezcla es la misma que ejercería si el gas llenara
por sí solo el recipiente. Esta presión es denominada
presión parcial del gas.
 Mezcla de gases. Ley de Dalton

En consecuencia: "La presión total ejercida por una

mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
parciales de los gases componentes de la mezcla".
Aplicando la ecuación de los gases ideales al componente i,
se tiene:
ni RT
Pi = (1)
V
Aplicando la ecuación de los gases ideales a la presión total:
nT RT
PT = (2)
V
 Mezcla de gases. Ley de Dalton

Dividiendo las ecuaciones (1) y (2), se encuentra la relación

entre presión parcial, presión total y fracción molar:
Pi ni
=
PT nT
= xi � Pi = xi PT y �P = P
i i T

Como la presión parcial de un gas es proporcional al número

de moles de dicho gas (y por tanto, al número de moléculas)
presentes en la mezcla: Pi = k . ni , sabiendo el valor de la
presión total se puede calcular la presión parcial de cada
gas, si se conoce su composición volumétrica (molecular o
molar).
Ejercicio para resolver

Se dispone de una mezcla sintética de aire que contiene un

79 mol % de N2, un 17 mol % de 16O2, y un 4.0 mol % de
18
O2. La presión de la mezcla es de 0.75 atm. Calcular (a) la
presión parcial de 18O2 en la mezcla y (b) la densidad de la
mezcla de gases, para una temperatura de 0ºC.
 Efusión de los gases. Ley de
Graham
La efusión se define como el flujo de partículas de gas a
través de orificios estrechos o poros. La difusión es el
proceso mediante el cual las moléculas de un gas se
mezclan con la de otro u otros gases. Ambos procesos
dependen de la velocidad con la que se mueven las
moléculas de los gases.
 Efusión de los gases. Ley de
Graham
Graham encontró que los gases que tienen masas
moleculares pequeñas salen con mayor rapidez que los de
gran masa molecular. Al resumen de los resultados de estos
experimentos se le llama ley de Graham de la efusión: “A la
misma temperatura y presión, las velocidades de
efusión dependen de las raíces cuadradas de sus
masas moleculares” en otras palabras, bajo las mismas
condiciones, las moléculas de un gas ligero salen con mayor
rapidez que las de uno denso.

velocidad de efusión del gas 1 (v1 ) d2 M2

= =
velocidad de efusión del gas 2 (v2 ) d1 M1
 Teoría cinético-molecular
Clausius desarrolló un modelo que pretendía explicar la
naturaleza de la materia y reproducir su comportamiento.
Se conoce como teoría cinético-molecular o teoría cinética,
y fue desarrollada inicialmente para los gases. Puede
resumirse en las siguientes premisas:
 Los gases están formados por partículas (átomos o
moléculas) que se encuentran a grandes distancias en
comparación con su tamaño, por lo que el volumen
realmente ocupado por las moléculas es despreciable
frente al volumen total, es decir, la mayor parte del
volumen ocupado por un gas es espacio vacío.
 Teoría cinético-molecular
 Las moléculas están en un continuo movimiento aleatorio.
Se desplazan en línea recta chocando entre sí y contra las
paredes del recipiente. Estos choques son elásticos, es
decir, en el choque una molécula puede ganar energía y
la otra perderla, pero la energía total permanece
constante.
 Las fuerzas atractivas de cohesión entre las moléculas, o
fuerzas intermoleculares, son muy débiles o nulas.
 La T es proporcional a la Ec media de las moléculas y, por
tanto, a la velocidad media de las mismas. (Ec = 1/2
m.v2).
 La P ejercida por un gas es proporcional al número de
choques por unidad de superficie de las moléculas contra
las paredes del recipiente que lo contiene.
Teoría cinético-molecular
 Gases reales
El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a
lo establecido mediante la ley de los gases ideales. Ello es
debido a los supuestos de un volumen cero para las
moléculas de un gas y a la inexistencia de fuerzas de
atracción entre las mismas. Ambos efectos tienen
consecuencias contrarias en el volumen molar del gas
real.
Vm = volumen molar = V/n Vmo = RT/P (gas ideal)
(para 1 mol)
Un gas real presenta una cierta desviación del
comportamiento ideal, que se traduce en que Vm  Vmo.
Esta desviación suele aumentar cuando aumenta la presión
y/o disminuye la temperatura.
 Gases Reales
Se define el cociente PV/nRT como el factor de
compresibilidad, y representa el distanciamiento del
comportamiento ideal.

Variación con la presión. A alta Para cada T, el comportamiento

presión Vm > Vmo, pues el también es variable. A T bajas
volumen de las partículas no las fuerzas intermoleculares
puede despreciarse. comienzan a ser relevantes.
 Gas real
Ecuación de Van der Waals
La ecuación de van der Waals, fue presentada en 1873
como un perfeccionamiento semiteórico de la ecuación de gas
ideal. La ecuación de estado de van der Waals es:
� an 2 �
�P + 2 �
(V - nb) = nRT
� V �
La constante b es la corrección por el volumen ocupado por las
moléculas, y el término a/V2 es una corrección que toma en
cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.
Para a y b iguales a cero, la ecuación de VdW se reduce a
PV=nRT, es decir, la ecuación de los gases ideales es un caso
particular de la de los gases reales. Los factores a y b son
típicos de cada gas, y se encuentran tabulados..
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas
En particular estas constantes se evalúan observando que la
isoterma crítica pasa por un punto de inflexión en el punto
crítico, y que la pendiente es cero en ese punto:
Licuación de los gases.
Condiciones críticas
Temperatura y presión
críticas son aquellos
valores de temperatura y
presión por encima de los
cuales no se puede
condensar un gas. La
isoterma representada en
rojo se denomina
isoterma crítica (y su T,
la temperatura crítica).
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas

Esta isoterma separa dos comportamientos:

1.-Cuando una sustancia se encuentra a una temperatura
superior a su temperatura crítica, siempre está en estado
gaseoso, por muy alta que sea la presión.
2.- Cuando está a una temperatura inferior a la crítica,
puede estar en estado sólido, líquido o vapor (en la gráfica
se han representado solamente las zonas de líquido y
vapor).
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas
Los puntos representados con
las letras A y B corresponden a
los estados denominados vapor
saturado y líquido saturado,
respectivamente. Ambos están
sobre una curva (en línea
punteada) denominada curva
de saturación. Por debajo de
ella, todos los estados son una
mezcla de líquido y vapor.
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas
En la figura también se observa que la zona de las isotermas
que se encuentra por debajo de la curva de saturación es
una recta horizontal. Por tanto, cuando el cambio de fase
líquido - vapor se produce a presión constante, se
produce también a temperatura constante.
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas

Ningún gas puede ser licuado sin enfriarlo primero por

debajo de su temperatura crítica, y la presión necesaria para
su licuación será tanto menor cuanto más lejos de ese nivel
se haya descendido la temperatura del gas.
 Licuación de los gases.
Condiciones críticas
En los cilindros de gases comprimidos utilizados en medicina
y en la industria, se encuentran en estado líquido
aquellos gases cuyos valores de temperatura crítica
son superiores a los valores ordinarios de
temperatura ambiente. Tal es el caso del CO2, óxido
nitroso y del ciclopropano.
El aire atmosférico, el oxígeno, el helio y el nitrógeno con
muy bajos valores de temperatura crítica, sólo pueden ser
envasados en estado líquido en condiciones especiales que
mantengan una temperatura muy baja.
 Bibliografía
1. Atkins, P. y Jones, L. “Principios de Química. Los caminos
del descubrimiento”. Editorial Panamericana. 2006.
2. Umland, J. B. y Bellama, J. M. “Química General” . Editorial
Thomson. Tercera edición, México. 2000.
3. Brown, T., LeMay, H., Bursten, B. “Química la Ciencia
Central”. Prentice Hall. Hispanoamericana S.A. México. 1998.
4. Burns. “Fundamentos de Química”. Prentice Hall. 1996.
5. Chang, R. “Química”. McGraw-Hill Interamericana de
México, S.A. de C. V. México. 1999.
6. Whitten, K., Davis, R., Peck, M. Química General. McGraw-
Hill/Interamericana de España S.A.U. 1998