CONVERSIÓN Y EXPANSIÓN DE LA

ALQUILACIÓN CON ÁCIDO

FLUORHÍDRICO
Llamocca Manco Juan
Concha Ccanchi Miguel
Garcia Areu Ravi
ALQUILACION
Es un proceso para la producción de un componente de gasolinas de alto octanaje por
síntesis de butilenos con isobutano en presencia de un catalizador de naturaleza ácida
fuerte como son el ácido fluorhídrico o el ácido sulfúrico para obtener alquilato.
Las propiedades del alquilato son:
• Alto Índice de Octano
• Cero Olefinas
• Bajo contenido de Azufre
• Baja Presión de Vapor Reid
Esto lo convierten en el único componente de mezcla que mejora todos los aspectos de
la gasolina.
 ACIDO
FLUORHIDRICO
• El HF ha sido identificado
como un contaminante
peligroso.
• Las quemaduras son más
severas y la inhalación de
este puede causar la muerte.
• Forma un aire de polución
peligroso cuando se libera
como liquido sobrecalentado.
• En condiciones ambientales
el HF es un gas volátil y
toxico.
ACIDO
SULFURICO
• El 𝐻2 𝑆𝑂4 es menos
contaminante y aún está
permitido su uso.
• Las quemaduras por 𝐻2 𝑆𝑂4
son más leves.
• No libera aire de polución
peligroso.
• En condiciones ambientales
el 𝐻2 𝑆𝑂4 es un liquido toxico,
por lo que este es mas fácil
de contener.
TECNOLOGIA DE CONVERSION Y
EXPANSION DuPont ConvEx HF
Debido a esto la empresa DuPont Clean Technologies desarrolló tecnologías de
conversión y expansión para las unidades de alquilación de HF de flujo por gravedad y
flujo por bombeo para utilizar acido sulfúrico como catalizador para las reacciones de
alquilación.
Las opciones de conversión para la sección de reacción incluyen: reactores de
contactor Stracto tradicionales y un diseño de reactor novedoso.
Nos centraremos principalmente en el nuevo diseño de reactor.
Para las unidades de alquilación HF de flujo por gravedad y flujo por bombeo el
decantador de acido vertical y horizontal existente en cada uno respectivamente, se
modernizaran con elementos patentados y realizaran la función de reactor de
alquilación, sedimentador de acido y recipiente de succión del compresor.
En las unidades de alquilación de acido sulfúrico hay dos fuentes que vuelven a la zona
de reacción:
La primera fuente proviene de la sección de fraccionamiento, donde el efluente neto se
separa en sus componentes (isobutano, butano y alquilato), este isobutano es una
corriente de reciclaje para la zona de reacción y constituye aproximadamente la mitad
total del isobutano requerido.
La otra mitad del isobutano requerido lo proporciona la sección de refrigeración, en
esta sección el isobutano se evapora con el fin de proporcionar enfriamiento a los
reactores, que operan a 7- 15 °C; el isobutano se comprime, se condensa y se enfría
antes de volver a la zona de reacción.
En las unidades de alquilación de acido fluorhídrico se operan a temperaturas mucho
más altas, por lo que no se requiere la sección de refrigeración, es por ello que todo el
isobutano requerido proviene de la sección de fraccionamiento; debido a esto el equipo
de fraccionamiento de HF es mucho más grande que el de 𝐻2 𝑆𝑂4 .
Para la conversión de alquilación HF a alquilación con acido sulfúrico se requiere una
sección de refrigeración, esta sección proporcionara un flujo de isobutano (reciclaje de
refrigerante), descargando el equipo de fraccionamiento.
Se puede aprovechar esta descarga utilizando la capacidad adicional para aumentar el
rendimiento de la unidad.
Tecnologías con ácido fluorhídrico

 Se utilizaron dos reactores de HF, decantadores de ácido y bombas de

circulación de ácido con una alimentación que consiste en butileno y
propileno de FCC

 El equipo de fraccionamiento para esta unidad incluía una columna

isostripper y una columna despropanadora

 La corriente superior del despachador fue el producto de propano y el

producto del fondo se devolvió a las corrientes de alimentación del
reactor

 La primera corriente lateral se extrajo alto en la sección de extracción

y, al ser rico en isobutano, se devolvió a la alimentación del reactor

 La segunda corriente lateral se extrajo más abajo en la sección de

separación como la corriente del producto n-butano

 La corriente de fondo isostripper fue la corriente de producto

alquilato.
Tecnologías con ácido sulfúrico.
■ Las reacciones de alquilación del ácido sulfúrico se optimizan a una
temperatura mucho más baja que las reacciones de alquilación del
ácido HF

■ Se agregaron al sistema una nueva sección de refrigeración y nuevos

intercambiadores de calor de alimentación / efluentes

■ Las oportunidades potenciales para reutilizar estos buques se

determinarán caso por caso (tabla 2)

■ Para maximizar la calidad del producto y minimizar el consumo de

ácido, DuPont aplicó diseños patentados para organizar flujos de ácido
entre las secciones de reacción (tabla 3)

■ La nueva sección de refrigeración proporciona aproximadamente el

50% del reciclaje de isobutano requerido como una corriente de
reciclaje de refrigerante

■ Ayuda a aumentar el octanaje obtenido en el producto y a disminuir el

consumo de ácido. La temperatura de reacción está alrededor de los 5
ºC, la concentración del ácido usado se mantiene en 90 %p, y la
concentración de isobutano en la fase hidrocarburo entre 50 y 70 %v.
Tablas Patentadas
Tabla Comparativa

■ Ventajas del proceso con HF vs ■ Ventajas del proceso con H2SO4 vs

H2SO4. HF.
■ Las temperaturas de operación en este proceso van de 30 ■ Se traduce en una mejor calidad del alquilado en comparación
a 40 ºC frente a los 5 a 10 ºC en el proceso con sulfúrico. con el HF

■ Los costos asociados con la remoción del calor de reacción
más el producido por la agitación son mucho menores. Puede
emplearse agua de enfriamiento, mientras que para las
unidades con sulfúrico es necesario un refrigerante
■ La cinética de la reacción es mucho más rápida en las unidades
con HF. El reactor de Conoco-Phillips es un simple tubo
vertical, con un tiempo de residencia estimado en 10 s. En
cambio para el sulfúrico, los tiempos de residencia van de 20 a
30 min.
■ Los costos de los reactores para HF son significativamente
menores.
■ Se consume menos isobutano, el ahorro estimado va de 5 al 10
% dependiendo de la olefina empleada.
■ Esto lleva a que los costos de destilación para recuperar y
recircular el isobutano sin reaccionar sean considerablemente
menores en las unidades con sulfúrico.
■ Cuando el catalizador es HF, debido a su menor viscosidad, los
costos para obtener grandes áreas interfaciales en la dispersión
son considerablemente menores que en el proceso con
sulfúrico.

■ Para regenerar el HF se emplea una destilación, donde los

costos operativos son relativamente bajos. El sulfúrico usado
es generalmente enviado a una planta cercana que produce
dicho ácido
Adsorción de alúmina seca
La figura nos muestra una ilustración de un típico tratador de adsorción
de alúmina seca.
Conclusiones

■ La presión
■ Activos existentes (demolición) – Costoso
■ Tecnología DuPont ConvEx – Factibilidad - Economía

Objetivo:
• Desarrollo de soluciones que sean alternativas seguras a HF.
• Desarrollo de soluciones de conversión rentables.
• Crear valor para el refinador a través de la expansión de la unidad.
• Asegurarse de que la tecnología de conversión sea probada, duradera y operativa