Unidad 3 Métodos

Volumétricos

3.1 Introducción a los

métodos volumétricos

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VOLUMETRÍA:
Métodode análisis que consiste en la medida precisa
del volumen de un reactivo en disolución de concentración
que reacciona estequiometricamente con el analito contenido
en la muestra disuelta.

Los cálculos son siempre estequiométricos.

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Nomenclatura:
*Reacción volumétrica: Reacción química sobre la que sebasa
el método.
*Agente valorante: Sustancia en disolución deconcentración
conocida (estándar). Secoloca en labureta.
*Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el
puntode equivalencia (p.e.) de la reacción volumétrica.
*Indicador : sustancia o técnica que visualiza o detecta el
punto final de laequivalencia.
 Fundamento:

1. La reacción volumétrica ha de ser completa y

estequiométrica.

2. El volumen de la disolución de analito (sustancia a valorar)

debe de ser fácilmente manejable .

3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que

su consumo se monitoriza fácilmente.

3
 INSTRUMENTACIÓN
Material volumétrico:
• Pipetas: sirven para medir el volumen demuestra
• Bureta: contiene el agente valorante y midesu
consumo
• Matraces: sirven para preparar disolucionesde
concentración conocida
• Agitadores: facilitan la homogeneidad dela
reacción volumétrica

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Instrumentación volumétrica

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 Material Volumétrico

GRADUADO AFORADO

pipeta pipeta
graduada Aforada o
MATERIAL DISEÑADO volumetrica
PARA DESCARGAR probeta
(Líquidos) graduada bureta

matraz
Erlenmeyer
MATERIAL DISEÑADO matraz
PARA CONTENER Aforado= balon
vaso de
Volumétrico.
precipitados

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 MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO

pipeta graduada

probeta

matraz vaso de
Erlenmeyer precipitados

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 MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

pipeta aforada
pipeta automática
bureta

matraz aforado

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 Clasificación de las volumetrías

1. Volumetría ácido – base.

2. Volumetría en formación de precipitados.
3. Volumetría en formación de complejos
4. Volumetría de óxido – reducción.

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VOLUMETRIA
ACIDO - BASE
 La valoración ácido-base es el proceso
mediante el cual se determina la
concentración de ácido o de base que
contiene una disolución determinada
mediante su reacción con una base o
un ácido de concentración conocida.
 La técnica que se utiliza para llevar a
cabo este proceso se denomina
volumetría (medición del volumen) y su
fundamento químico es la reacción de
neutralización.

 Para cuando se acaba esta reacción

de neutralización se suele añadir un
indicador a la disolución.
 Para valorar una disolución ácida, se
utiliza una disolución básica de
concentración conocida, y al revés, si lo
que hace falta valorar es una disolución
básica, utilizamos una disolución ácida
de concentración conocida.
El procedimiento que se sigue para hacer
la valoración es el mismo sea cual sea el
carácter de la sustancia:

– Se mide con la probeta 20 ml de la base

(NaOH) que queremos valorar y se vierten
en un Matraz Erlenmeyer.
– Añadimos 2 (dos) gotas de indicador y
observamos el color.
- Si es fenolftaleína se pondrá de color
Fiusha.
– Con la llave de la Bureta cerrada, llénala
con la disolución de ácido de
concentración conocida ( HCl 0.5 M ).
– Abrimos la llave de la “Bureta” para que
el ácido caiga gota a gota y vamos
moviendo suavemente el Matraz
Erlenmeyer para favorecer la reacción.
– Cuando se produzca el cambio de color,
cierra la llave de la bureta y anotamos el
volumen de ácido que se ha gastado. La
fenolftaleína vira de color fiusha a
transparente.
VOLUMETRIA EN
FORMACIÓN DE
PRECIPITADOS.
En los análisis volumétricos se
determina el volumen de una
solución de concentración
conocida (solución valorante) que
se necesita para que reaccione con
todo el analito, y con base a este
volumen se calcula la
concentración del analito en la
muestra.
Los cloruros y otros aniones tales como:
Sulfuros,
Bromuros,
Yoduros,
Tiocianatos
Cianatos

Se pueden determinar adicionando un

reactivo que contenga el catión para
precipitarlos.
Entre los métodos más utilizados
en volumetría están los
siguientes:
1.- Método de Mohr.
2.- Método Volhard.
3.- Método de Fajans.
1.- METODO DE MOHR: el cual consiste
en una valoración directa con una
solución de Nitrato de Plata (AgNO3)
en un medio neutro o ligeramente
alcalino (pH entre 7 a 10) y utilizando
como indicador Cromato de Potasio
(K2CrO4).
La función del indicador es reaccionar con
el primer exceso de Nitrato de Plata para
formar un precipitado rojo-naranja, es
decir que cuando se acaban los iones Cl-
de la muestra, el Ion Ag+ continua
reaccionando con los iones CrO4=
indicando así el punto final de la
valoración.
Las reacciones que se dan son:
 Una muestra de 50 ml de agua industrial
consume 4 ml de….
2.- Método de Volhard: Es una
titulación por retroceso.
Se utiliza una solución de Nitrato de plata,
AgNO3 valorada como la utilizada en el
método de Mohr y como segundo
titulante el Sulfocianuro de potasio o
Tiocianato de potasio, KSCN, para
cuantificar el exceso de AgNO3
Vire de Blanco a Rojo sangre
3.- Método de Fajans: Para analizar cloruros
por volumetría de precipitación utiliza un
indicador de adsorción que consiste en que
ciertos compuestos orgánicos como
fluorescencia y sus derivados son adsorbidos por
un precipitado con un cambio de color
característico muy cercano o en el punto de
equivalencia de la titulación.
Este método consiste en la titulación de una muestra
con una solución estándar de Nitrato de Plata
(AgNO3 0.1M).
Se utiliza como indicador la fluorescencia, que es un
acido débil orgánico y halogenado (tiene Cloro
presente).
Al comenzar la titulación, los iones plata atraen a los
iones Cloruro, de manera que estos forman la sal de
Cloruro de Plata (AgCl).
Al formarse la masa de Cloruro de Plata, los iones de
Plata siguen trayendo a los iones Cloruro, pero al
momento en que ya no hay iones Cloruro en solución, es
decir, ya todos formaron Cloruro de Plata, dichos iones
de Plata atraen a la fluoresceína (por los Cloros de la
molécula), que en su estado normal es de color amarillo
verdoso.
La fluoresceína al ser atraída por los iones Plata, se ve
excitada, por lo tanto su coloración pasa a un color
rosa.
Al darse esta coloración se infiere, que todos los iones
Cloruro han formado Cloruro de Plata, como la relación
estequiométrica en el Cloruro de Plata es 1:1, se puede
decir que los moles de Plata consumidos son
equivalentes de cloruros en solución.
El método puede ser usado para determinar Bromuros,
Hidruros y Tiocinatos.
VOLUMETRIA EN
FORMACION DE
COMPLEJOS
Los métodos complejométricos son
métodos de valoración basados en
reacciones de formación de complejos
entre el valorante (ligando) y el analito
(catión metálico).
 Un ligando importante que forma
complejos hexadentados con casi todos
los iones metálicos es el ácido etilen-
diamino-tetraacético (que se representa
en forma abreviada como EDTA (H4Y).
 Este ligando se une al ión metálico a
través de más de un átomo del mismo.
 Los complejos formados entre el EDTA y
los iones metálicos son quelatos.
 Ventajas del EDTA como agente
valorante:
o Forma complejos metálicos muy estables
o Reacciona de forma completa con los
cationes.
o Reacciona en un proceso de un solo
paso formando complejos en que la
relación metal: ligando es 1:1.
o Da puntos finales muy agudos
 Los indicadores utilizados en la volumetría
por formación de complejos son
compuestos orgánicos que forman
quelatos coloreados con el átomo
metálico (analito), fácilmente detectables
Se dispone de varios procedimientos en los
cuales se aplica el EDTA en el análisis
volumétrico:
a) Valoraciones Directas.
b) Método de valoración por retorno.
c) Método de desplazamiento.
Las titulaciones con EDTA poseen muchas
aplicaciones en las ciencias agrarias y
forestales.
por ejemplo, la determinación del
contenido de calcio y magnesio en aguas
es un análisis de rutina en los laboratorios.
 VOLUMETRIA DE
OXIDO – REDUCCION.
Una valoración redox se basa en una
reacción de óxido-reducción entre el
analito y el valorante.
Es decir, son aquellas valoraciones en las
que en la reacción que tiene lugar entre el
analito y el valorante hay transferencia de
electrones: una de las sustancias gana
electrones y simultáneamente la otra los
pierde.
La elección de los agentes valorantes
adecuados para ser empleados en los
métodos Volumétricos debe cumplir ciertos
requisitos.
Completa: el oxidante o reductor ha de ser
lo bastante fuerte para que la reacción con
el analito sea completa.
Única
Rápida:
Punto final: se debe disponer de una
técnica que permita determinar cuándo la
reacción entre el analito y el agente
valorante se ha completado.
Agentes auxiliares reductores
Los agentes auxiliares reductores,
generalmente se emplean en estado
sólido, ya que su exceso se puede eliminar
fácilmente, por ejemplo, por filtración.
Los metales más usados son: Zn- Al- Cd-
Pb- Ni- Cu- Ag.
Agentes auxiliares oxidantes
Hay muchas sustancias que pueden actuar
como agentes auxiliares oxidantes:
1- Bismutato sódico (NaBiO3 )
2- Peroxidisulfato de amonio ((NH4 )2 S2 O8)
3- Peróxido de hidrógeno (H2O2)
Detección del punto final
Existen varios métodos para señalar el
punto final de una valoración redox:
* Métodos basados en el empleo de
indicadores visuales:
1) Auto-indicador
2) Indicador específico
3) Indicador redox propiamente dicho
Dicromatovolumetría: El agente valorante
empleado en esta volumetría es el dicromato
de potasio, K2Cr2O7.
Permanganimetría: En las aplicaciones
analíticas más comunes, el ión permanganato
se reduce a ión manganeso (II).
Yodovolumetría / yodivolumetría: Las soluciones
de yodo son agentes oxidantes suaves que se
utilizan para las determinaciones de reductores
fuertes.