LOGO

termoquímica
 Termodinámica Energía: Capacidad de un sistema
para realizar trabajo

Es la parte de la física que estudia los intercambios de energía

(en forma de calor y trabajo) que acompañan a los procesos
fisicoquímicos. Relaciona las magnitudes macroscópicas
observables que pueden medirse experimentalmente.

La termoquímica se encarga del estudio del intercambio

energético de un “sistema químico” con el exterior.
 Reacciones exotérmicas.- sistemas químicos que
evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía.
 Reacciones endotérmicas.- sistemas químicos que
evolucionan de reactivos a productos consumiendo energía.
Sistema termodinámico Los alrededores son la parte
parte del universo objeto estudio del universo fuera del sistema

sistema abierto
puede intercambiar libremente energía
y materia con sus alrededores.

sistema cerrado
puede intercambiar energía con sus
alrededores pero no puede
intercambiar materia.
sistema aislado
sistema que no puede interaccionar
con sus alrededores
 Fase es la región de un sistema que presenta
una composisición y propiedades homogéneas.
Según esto:
 ➢Sistemas homogéneos: constan de una sola
fase (como una reacción donde todos los
componentes sean gases).
 ➢Sistemas heterogéneos: constan de más de
una fase (la descomposición del carbonato
cálcico).
 Estado de un sistema
(Equilibrio termodinámico)
 Condición de un sistema para el cual se tienen definido el
valor de sus propiedades o variables termodinámicas

Variables extensivas: Energía total

dependen de la cantidad Masa
de materia volumen

Densidad
Variables intensivas: no Concentración
Temperatura
dependen de la cantidad
Energía molar
de materia Masa molar
Volumen molar
Las variables de estado se relacionan a través de la ecuación de estado
Transformación (proceso
termodinámico)
 Es la variación en el estado de un sistema.
 El sistema pasa de un estado inicial a un estado
final.

ESTADO INICIAL ESTADO FINAL

Transformación
(ni, Pi, Ti, Vi,...) (nf, Pf, Tf, Vf,...)

Na2O(s) + 2HCl(ac) → 2NaCl(ac) + H2O(l)

Variables o funciones de estado:
dependen sólo del estado del sistema y no
REACTIVOS PRODUCTOS
del proceso experimentado para alcanzar
ese estado.
Tipos de procesos

 Procesos irreversibles: transcurren en un sentido único (de

una sola etapa).
 Procesos reversibles: transcurren a través de múltiples
estados de equilibrio (infinitesimales).
 Procesos cíclicos: después de múltiples transformaciones
regresa al estado inicial.

➔Procesos isotérmicos: se mantiene constante la temperatura.

➔Procesos isobáricos: se mantiene constante la presión.
➔Procesos isocóricos: se mantiene constante el volumen.
➔Procesos adiabáticos: transcurren sin intercambio de calor.
 ENERGÍA

Energía es la capacidad de realizar un trabajo.

 Energía cinética (Ek) debida al movimiento de las partículas.
 Energía potencial (Ep) debida a las condiciones, posición o
composición del sistema.
 Tipo de energía Fuerzas implicadas o forma de almacenamiento
Energía cinética: Asociada al movimiento de los
cuerpos o sistemas
Mecánica Energía potencial: Asociada a las fuerzas mecánicas:
gravitatoria y elástica

Electromagnética Asociada a las fuerzas eléctrica y magnética

Luminosa o Asociada al transporte de la radiación
radiante electromagnética
Asociada a la agitación molecular y al concepto de
Térmica temperatura

Química Energía de los enlaces químicos

Nuclear Energía de cohesión interna de los núcleos

TRABAJO

 El TRABAJO MECANICO es la energía que se transfiere entre un

sistema termodinámico y sus alrededores cuando entre ambos se
ejerce una fuerza y se produce un desplazamiento.
 El tipo más común de trabajo que se encuentra en los sistemas
químicos es el trabajo de expansión.

La presión que interviene en el trabajo de

presión-volumen es la presión externa al gas (Pext)
 El trabajo es negativo cuando la energía sale del sistema
(expansión de gas) y positivo cuando la energía entra en
el sistema (compresión de gas).
 El trabajo no es una función de estado

El máximo trabajo posible se realiza en una expansión reversible

CALOR

 Energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores

como resultado de una diferencia de temperaturas.
 La transferencia de calor puede causar una variación de
temperatura o puede modificar el estado de la materia:
 Calor sensible
 Calor latente

Capacidad calorífica (C). cantidad de calor necesaria para

modificar un grado la temperatura de un sistema.
 capacidad calorífica molar (J/mol∙K)
 capacidad calorífica específica, c (J/kg∙K) o calor específico
 Para el agua es 4.18 J/g.K
CANTIDAD DE CALOR (Q)
La cantidad de calor transferido dependerá:
 Variación de la temperatura
 La cantidad de sustancia
 La naturaleza de la sustancia.

 Si el sistema modifica su temperatura:

𝐐 = 𝑪 ⋅ 𝜟𝑻
𝐐 = 𝒎 ⋅ 𝒄 ⋅ 𝜟𝑻

 Si el sistema cambia de estado:

𝐐=𝒎⋅𝑳

L: calor latente de cambio de fase

EQUILIBRIO TÉRMICO

 Dos cuerpos en contacto térmico intercambian calor hasta

lograr un Equilibrio térmico, esto es, hasta alcanzar una
misma temperatura de equilibrio.
 En las interacciones entre un sistema y sus alrededores, la
energía total permanece constante (Qneto = 0):

(Considerando que no se realiza trabajo)

 Calores específicos
(J.g-1.oC-1)
EJEMPLO: Determinación del calor
específico del plomo
Se coloca una muestra de 50,0 g de agua en un vaso térmicamente aislado y
se mide su temperatura (22,0 °C); se calienta una muestra de 150,0 g de
plomo hasta 100,0 °C, y se agrega el plomo caliente en el agua fría.
Determine la capacidad calorífica y calor específico del plomo si la
temperatura de la mezcla final plomo-agua resulta 28,8 °C.
LA ENERGÍA INTERNA (U)

Es la suma de energías de todas

las partículas que forman un
sistema.
 Energía cinética de las partículas
(rotación, traslación y vibración)
 Energía potencial debida a las
fuerzas gravitatoria,
electromagnética y nuclear.
 Energía térmica asociada a la
temperatura.

La energía interna es una

función de estado extensiva.
 PRIMER PRINCIPIO DE LA
TERMODINÁMICA
 No es posible determinar la energía interna (U) de un sistema pero sí
se puede medir su variación (ΔU) cuando el sistema sufre una
transformación de un estado a otro.
 ➔Cuando un sistema cambia de estado, la variación que
experimenta su energía interna se manifiesta como calor y
trabajo intercambiados con el entorno.

 ➔➔La energía total de un sistema aislado se conserva (no hay

intercambio de calor ni trabajo con sus alrededores)

La energía no se puede crear ni

destruir, sólo se puede transformar.
La energía interna es una
función de estado extensiva.
Para reacciones químicas:
ENTALPÍA (H)

 La mayoría de los procesos químicos transcurren a presión

constante (la atmosférica) ya que se realizan en recipientes
abiertos.

ENTALPÍA: (función de estado extensiva)

La variación de entalpía de un sistema representa el calor intercambiado con

el entorno en los procesos que se realizan a presión constante.
Procesos a presión y
volumen constante

En una reacción con gases a presión constante:

Considerando comportamiento de gases ideales:

Cuando no variación en el número de moles de sustancias gaseosas, o

bien sólo intervienen sólidos y/o líquidos
Ecuaciones termoquímicas

Son la representación de procesos químicos (reacciones

químicas) en las que se especifican las sustancias que
intervienen, sus coeficientes estequiométricos, el estado físico
de cada una, y la cantidad de calor intercambiada con el
entorno.
 Como la mayor parte de las reacciones se realizan a presión
constante, el calor se expresa como variación de entalpía
(ΔH).
Diagramas entálpicos
Representación esquemática de las variaciones de entalpia
de un proceso.

Al pasar de reactivos a productos Al pasar de reactivos a productos el

el sistema cede calor al entorno. sistema absorbe calor del entorno
Entalpía de reacción (ΔHreacción)

reacción

En condiciones estándar (p = 1 atm; [c] = 1 M; T = 298 K) la

variación de entalpía de una reacción se denomina entalpía
estándar de reacción, y se representa por ΔHº.

Entalpía de combustión, entalpía de hidrogenación, entalpía de

hidratación (si las condiciones son las estándar serán entalpías
estándar).

Como sólo se pueden medir variaciones de entalpía, ΔH, se define

un valor de referencia: la entalpía de los elementos químicos en
su forma más estable y en condiciones estándar es cero.
 ΔH es una propiedad extensiva.

 ΔH cambia su signo cuando se invierte un proceso.

Entalpía de formación (ΔHf)

Entalpía de la reacción en que se forma un mol de dicha

sustancia a partir de sus elementos.

 Las entalpías de formación se suelen referir a las condiciones

estándar, denominándose entalpía de formación estándar (ΔHfo)
(siempre referida a un mol de sustancia

La entalpia de formación estándar de un elemento puro en su

forma de referencia es 0.
Entalpía de enlace

 Energía necesaria para romper un mol de enlaces entre dos

átomos.

 Como una reacción química es básicamente un proceso de

reordenamiento de los átomos, en el que hace falta energía
para romper unos enlaces y se desprende energía en la
formación de otros, cuando no es posible medir la entalpía de
una reacción mediante las entalpías de formación de reactivos y
productos se puede hacer a partir de las entalpías de enlace.
 Ley de Hess
Cuando una reacción química se puede expresar como la suma algebraica
de varias reacciones, el calor de aquella es igual a la suma algebraica de
los calores de las reacciones parciales.
ESPONTANEIDAD
 Un proceso espontáneo se produce
por sí solo; una vez comienza, no
necesita ninguna acción externa para
que continúe.
 Un proceso no espontáneo no se
produce a menos que se aplique de
forma continua alguna acción
externa.
- Oxidación de los metales
(corrosión).
- Reacción de
Neutralización.
- Disolución de sales
- Fusión del hielo a T ≥ 0 oC.
- Caída libre de los cuerpos.
- Radiactividad natural.
- Difusión de los gases.

Berthelot y Thomsen(1870): “La dirección del proceso

espontáneo es aquella en la que disminuye la entalpia de un
sistema”.
 procesos exotérmicos
EXPANSIÓN LIBRE DE
GASES

Expansión libre en el volumen expandido se encuentran

ΔU =0; ΔH= 0 disponibles un mayor número de niveles
de energía traslacional en los que pueden
distribuirse las moléculas del gas.
ENTROPIA (S)

 Es una función de estado extensiva que mide la forma en la

que la energía de un sistema se distribuye entre los niveles
microscópicos de energía disponibles.

W: número de
microestados
CAMBIO ENTROPICO (ΔS)

 ΔS es directamente proporcional a la cantidad de calor

en un proceso reversible
rev

 Si la transferencia de calor transcurre mientras varía la

temperatura:

Hay una relación entre la entropía de un sistema y su grado de

desorden: Entropía es una medida del grado de desorden de un
sistema.
 Segundo principio de la
Termodinámica
 Un sistema evoluciona de forma espontánea si la entropía
del universo aumenta con esa transformación.

 El desorden total del universo o la variación de entropía del

universo no disminuye nunca.
Tercer principio de la
Termodinámica
La entropía de una sustancia (elemento o compuesto) que se
encuentre como cristal perfecto, a 0 K es 0.
 La entropía de una sustancia nunca es negativa.
 Aumenta con el desorden y complejidad de las sustancias.
 Depende de la cantidad de sustancia.
 Procesos inversos tienen el mismo valor de ΔS pero con signo
contrario.
 ΔS varía mucho con la variación en el número de partículas
gaseosas.
Energía libre y espontaneidad

Se define una nueva función de estado extensiva, energía libre

de Gibbs, G, como:
Su unidad es J
 La variación de energía libre para un proceso realizado a T
constante es:

Un proceso es espontáneo si ΔG < 0

 Energía libre de los
procesos

Energía libre de formación estándar (ΔGfº):

 es la variación de energía libre del proceso en el cual se
forma 1 mol de compuesto a partir de sus elementos, cuando
estos se encuentran en condiciones estándar y en su estado
termodinámico más estable.
 Por convenio, la energía libre de formación de los elementos
en condiciones estándar y en su estado termodinámico más
estable, a 25 ºC, es 0.