Industria del Cloro - Álcali

SAL
NaCl
Bilma Osorio Marujo
 Cloruro de sodio
 La sal se denomina científicamente Cloruro
Sódico, más comúnmente conocido como sal
de mesa, o en su forma mineral halita y su
fórmula química es NaCl.
 Es una sustancia procedente de la naturaleza,
básica para el correcto funcionamiento del
organismo, para el disfrute de los sabores y
como conservante natural. Clave en la
alimentación, la sal también desarrolla un
importante papel en el ámbito industrial como
materia prima de infinidad de procesos de
fabricación.
 En su estado natural es incolora o blanca y está
formada por pequeños cubos.
 La sal tiene más de catorce mil aplicaciones y
usos en diferentes campos, estos son algunos de
los principales usos de la sal.
Salmuera (disolución de sal en agua): Suele
emplearse en muchas instalaciones frigoríficas,
para transportar el frío desde el líquido o gas
frigorígeno hasta las cámaras de refrigeración;
esto se debe a la baja temperatura de
congelación de la salmuera, que le permite
transmitir el frío sin cristalizarse.
Alimentación Humana: La sal es muy importante
en la alimentación humana y también es usada
para la conservación de alimentos.
Industria Química: En la fabricación de vidrio,
jabón, plástico, papel, pinturas, hule sintético,
cosméticos, medicamentos y pilas eléctricas;
Cloro, tratamiento de aguas, petroquímica.
Conservación Peletera: Después de pesar las
pieles, se efectúa la salazón con objeto de permitir
conservarlas durante el transporte y
almacenamiento, hasta su curtición.
También se da un resumen de algunos usos en
el siguiente diagrama:
Usos de la industria
Cloro - Álcali
 Sal de hielo o flor de sal
La Sal de Hielo o Flor de la Sal es la sal marina de
más alta calidad entre las existentes en el mundo
y presenta diferencias significativas en el color,
sabor, textura y aroma, según el mar u océano del
que procedan las aguas que sirven para su
elaboración. La de origen atlántico logra la mayor
puntuación de calidad entre las existentes en el
mercado. La Sal de Hielo se produce en España en
el litoral gaditano: Salina San Vicente y Salina La
Esperanza Grande; y en el Onubense: Salina Maná
de Mar.
La sal se forma, como si fuera nata, en la
superficie. Sus cristales son de un blanco luminoso
y se deshacen al tacto.
 Obtención de la sal
La sal se extrae de las salinas marinas o las
salinas interiores (manantiales, arroyos, pozos o
lagunas). También puede obtenerse de las minas
de sal. Se trata de concentraciones que se forman
bajo tierra cuando las capas de sal externa fueron
enterradas por otros sedimentos. Este tipo de sal
se conoce como sal gema y, esta acompañada
por otro tipo de minerales.
Obtención de la sal:
1. Evaporación solar del agua de mar.
2. Salmueras de agua de mar u océanos
salados.
3. Minas de sal ( sal de roca).
 1. Obtención de NaCl por evaporación
solar del agua de mar.

La forma más tradicional de explotar la sal es a

través de las salinas marinas, las cuales
aprovechan las enormes reservas de sal que
existen en nuestros océanos.
El agua de mar es sacada en charcas
preparadas y pasada lentamente de una
charca a otra hasta que el agua se evapora
casi completamente dejando una salmuera
altamente concentrada.
 Este método de producción consiste
básicamente en obtener agua de mar en
estanques y proceder a evaporarla a través de
la acción combinada de energía solar y viento,
cuando la salmuera alcanza su punto de
saturación da inicio a la cristalización de
cloruro de sodio.
 En este procedimiento podemos encontrar
variantes como salinas que efectúan
cristalización fraccionada, cristalización con
salmueras no depuradas y salinas de tipo
artesanal. La sal es lavada y almacenada
hasta que se seca completamente.
Evaporación solar del agua de mar
Evaporación
solar del
agua del mar
Evaporación
solar del
agua del
mar
 2. Obtención de NaCl por salmuera de agua de mar o
sal en las cuencas endorreicas
Consiste en abrir pozos para aprovechar las salmueras subterráneas
o tajos longitudinales para aprovechar afloramientos o depósitos
superficiales de sal, se bombean las salmueras a vasos evaporadores
donde se depositan las sales que se van cristalizando.
 Salmueras de agua de mar
En el método de
mineria de solución
la extracción se
realiza por
inyección de agua
bajo presión hacia la
cavidad subterránea
donde se encuentra
el lecho de sal y esta
se disuelve. La
salmuera contiene
cerca del 30% de
NaCl.
Salmueras de agua
de mar
Salmueras de agua de mar
3. Minas de sal

Cuando los océanos prehistóricos se

secaron, grandes cantidades de sales
minerales se fueron depositando o
precipitando formando la capa rocosa
de sal que se excava en la actualidad.
 Minas de sal
Esta sal es excepcionalmente
pura ya que nunca ha sido
contaminada por la
actividad humana. Estas
minas son explotadas
utilizando algunos de estos
métodos: Explotación
tradicional: Se hace por
medio de explosión de la
roca con dinamita y luego se
procesa.
Minas de sal

Explotación por
disolución In
Situ: Se
perforan varios
agujeros en la
roca y se
bombea agua
fresca para
disolver la sal
recolectando la
salmuera.
 La industria cloro-álcali
 La industria del cloro-álcali produce cloro (Cl2) e
hidróxido de sodio (NaOH) , mediante la electrólisis
de una solución salina. Las principales tecnologías
aplicadas en la fabricación del cloro son la electrólisis
en fase fundida por el método Down, en celdas de
mercurio, diafragma y membrana, utilizando
principalmente cloruro de sodio (NaCl) como materia
prima.
 La distribución geográfica de los procesos cloro-álcali
por diversas partes del mundo difiere de una manera
apreciable con respecto a la capacidad de fabricación
de cloro.
El año 2001 era la siguiente:
 Europa Occidental, donde predomina el proceso
de celda de mercurio: 54% (47% en 2005)
 Estados Unidos, donde predomina el proceso de
celda de diafragma: 75%.
 Japón, donde predomina el proceso de celda de
membrana: > 90 %.
La producción del cloro junto con el hidrógeno
implica tecnologías avanzadas para evitar la
formación de la mezcla de ambos que produciría
una reacción explosiva.
 Cloro
El cloro es un gas verde amarillento de olor picante y muy
venenoso. Su punto de fusión es —100,98° C y a presión
normal hierve a —34,05° C; su temperatura crítica es
144° C y la presión crítica es de 76 atm.
El cloro gaseoso se disuelve moderadamente en agua (un
litro de agua disuelve 2,3 litros de cloro) y la disolución
que se llama «agua de cloro» contiene, además de
moléculas de cloro no modificadas, ácido clorhídrico
(HCl) y ácido hipocloroso (HCIO) :
Cl2 + H 20 HCl + HCIO
El cloro es uno de los elementos más reactivos y
reacciona con muchos elementos y compuestos.
 Aplicaciones
El cloro tiene muchas aplicaciones en la industria
química, por ejemplo para la fabricación de
disolventes, aditivos a las gasolinas (antidetonantes),
productos insecticidas, plásticos, fibras químicas,
fluidos refrigerantes, etc. También se emplea
frecuentemente en otras ramas de la industria, por
ejemplo para el blanqueo, desinfección del agua de
bebida, etc.
Obtención del Cloro
El cloro se obtiene hoy exclusivamente a partir de
cloruros alcalinos por electrólisis.
 Hidróxido sódico (sosa cáustica)
La sosa cáustica es una sustancia incolora e
higroscópica que se vende en el comercio en forma
de trozos, escamas, hojuelas, granos o barras. Se
disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor
y la disolución acuosa se llama lejía de sosa. Tanto la
sosa cáustica como su disolución acuosa atacan la
piel.
En su mayor parte, la sosa cáustica y la lejía de sosa
se obtienen hoy en la electrólisis cloro-álcali. Sin
embargo, todavía hoy se obtiene una pequeña parte
de lejía de sosa por caustificacion de carbonato
sódico.
Se calienta una disolución de carbonato con la cantidad
correspondiente de cal apagada (hidróxido de calcio),
con lo que precipita carbonato cálcico insoluble y queda
en la disolución el hidróxido sódico.
Aplicaciones
La sosa cáustica tiene muchas aplicaciones en la
industria química, principalmente en forma de lejía de
sosa, que se prepara donde ha de usarse y en
cualquier concentración deseada por disolución en
agua de la sosa sólida. Como campos principales de
empleo, tenemos: industrias de algodón, seda artificial,
plásticos, textiles y de jabón, en la fabricación de
diversos productos químicos, etc.
 Hidrógeno
El hidrógeno es un gas incoloro, inodoro e insípido. A
—252,8° C se condensa dando un líquido incoloro.
El hidrógeno es poco soluble en agua, siendo soluble
en algunos metales. Se quema al aire con llama
apenas visible y muy caliente. Las mezclas de
hidrógeno (o con aire) se llaman mezclas detonantes
por ser muy explosivas. El hidrógeno se une con
muchos otros elementos, como, por ejemplo, con
oxígeno para dar H20, con azufre dando H2S, con
nitrógeno para dar NH3, con carbono, dando CH4,
con cloro dando HCl, etc. Con los metales se combina
formando hidruros (p. ej. NaH, CaH2).
 Obtención del hidrogeno
Antiguamente , el hidrógeno se obtenía casi
exclusivamente a partir de coque, a través de gas de
generador y gas de agua. El CO contenido en estos gases
se convertía con vapor de agua en hidrógeno y CO2 y el
CO2 se eliminaba de la mezcla por lavado a presión. Este
método se emplea mucho aún en Alemania Federal,
pero en otros países ha sido desplazado por otros
procedimientos. Recientemente, el petróleo desempeña
un papel de importancia como materia prima en todos
los países donde se dispone de petróleo barato. La
obtención de hidrógeno en la electrólisis cloro-álcali no
tiene gran importancia en comparación con los otros
métodos.
 Aplicaciones
El hidrógeno se utiliza en Metalurgia para la reducción
de combinaciones oxigenadas, en la industria química,
por ejemplo, para la fabricación de ácido clorhídrico y
en la técnica para la soldadura autógena, en ciertas
condiciones.
La mayor cantidad del gas hidrógeno producido se
emplea en la síntesis de amoníaco, en petroquímica,
para refinaciones, para hidrogenar compuestos de
azufre a H2S y en el craquing hidrogenante. En otras
aplicaciones, como la síntesis de metanol,
endurecimiento de grasas, etc., se consume menos
hidrógeno.
 Sodio

El sodio es un metal ligero (peso específico 0,97), muy

blando, que en cortes frescos muestra un brillo
metálico como la plata o el plomo. Los trozos
pequeños del sodio se descomponen completamente
al aire con formación de productos como NaOH,
Na2CO3 Y NaHCO3. Calentado al aire, se quema con
llama de color amarillo intenso. Con agua reacciona
con desprendimiento de hidrógeno y formación de
hidróxido sódico (lejía de sosa). La velocidad de esta
reacción crece conforme aumenta la temperatura pero
tiene lugar también en frío (incluso a —200° C).
 Aplicaciones
Casi , 40 % de la producción de sodio se emplea para
fabricar peróxido de sodio y cianuro de sodio, 25 % se
utiliza para reducciones en química orgánica y el resto
otras aplicaciones, por ejemplo, para desecar éter,
benceno, aceite de transformadores; para la
producción de aleaciones de sodio, entre ellas la
amalgama, para lámpara de vapor de sodio, etc.

Obtención del sodio

Se obtiene por electrólisis de cloruro sódico o
hidróxido sódico fundidos. El NaOH es una materia
prima poco favorable, pues al electrolizar se forma
agua y oxígeno.
 Electrólisis cloro-álcali
Existen varias tecnologías, que son:
 Electrólisis en fase fundida por el método Down
 Celdas de mercurio
 Celdas de diafragma
 Celdas de membrana
Cada proceso representa un método diferente de
mantener el cloro producido en el ánodo, separado del
hidrógeno y la soda producidos en el cátodo. Las
reacciones químicas involucradas son las mismas
independientemente del proceso:
 En primer lugar se da la disolución de la sal:
NaCl Na⁺+ Cl¯
La reacción en el ánodo (oxidación) es:
2Cl¯(ac) Cl₂ (g) + 2e¯

La reacción en el cátodo es:

2Na⁺(ac) + 2H₂O + 2e¯ H₂(g) + 2Na⁺(ac) + 2 OH¯(ac)

La reacción global es:

2 Na⁺(ac) + 2Cl¯(ac) + 2 H₂O 2Na⁺(ac)+OH¯(ac)
+ Cl₂(g) + H₂(g)

El desarrollo de la electrolisis cloro-álcali

depende de las necesidades de cloro.
 Electrólisis en fase fundida por el método Down
En la célula revestida con ladrillos de chamota (1) el ánodo
de grafito (a) penetra por la parte inferior, mientras el
cátodo de hierro (b) rodea al ánodo anularmente.

Colector

( Sodio
 El espacio catódico está separado por ambos lados
del resto de la célula mediante una tela metálica.
Sobre el ánodo hay una campana (a), que capta el
cloro gaseoso (d) para que no se ponga en contacto
con el sodio fundido (b). Así se puede obtener
separadamente el sodio fundido y el cloro gaseoso.
 El cloro se recoge sobre el ánodo (a) y se saca por
(d). El sodio flota sobre el fundido de NaCl, sobre el
cátodo, de donde se extrae en (e) y se pasa a un
depósito 2.
 La producción del fundido tiene lugar en el espacio
superior (f) por encima de la campana, donde se va
cargando continuamente cloruro sódico sólido.
 Método del diafragma
La célula horizontal en el método del diafragma, la célula
Billiter (3) está separada por el diafragma (a) (formado por
varias capas de asbesto) en un espacio anódico (b) y otro
espacio catódico (c).
Agua NaCl
También aquí se emplean como ánodos electrodos de
grafito (d) y como cátodos parrillas de hierro (e).
El electrólito es una disolución purificada y saturada de
cloruro sódico (4) que entra continuamente por la parte
superior (f).
Mediante la aplicación de una corriente continua de unos
4 voltios los iones cloro van al ánodo, se descargan, se
unen para dar moléculas y abandonan en forma de gas (g)
el espacio anódico. De los iones Na+ y H+ presentes en el
cátodo se descargan solamente los últimos por su
potencial de separación más positivo. El hidrógeno se
recoge por debajo del diafragma y se extrae por (h).
En el espacio catódico queda una disolución de lejía de
sosa que contiene NaCl; La disolución se extrae por (i).
 Método de la amalgama
En la célula, algo inclinada hacia un lado (5), el ánodo
consta también de varios electrodos de grafito (a) mientras
el cátodo lo constituye el mercurio que cubre el suelo y
que fluye en él lentamente.
Hidrogeno
La célula no tiene diafragma. El electrólito es también
aquí disolución purificada y saturada de NaCl que entra
continuamente por (c). Se trabaja con corriente continua
con 4,6 voltios y el cloro formado en el ánodo sale en
forma gaseosa (d). Los iones sodio se descargan en el
cátodo de mercurio y rápidamente forman con él
amalgama de sodio que fluye fuera de la célula con un
contenido en sodio de alrededor de 0,2 % (e).
Por medio de una bomba (6) se hace pasar la amalgama
a un depósito (7), una torre rellena con grafito en la que
se produce la descomposición de la amalgama con agua,
con producción de mercurio, lejía de sosa (e) e hidrógeno
(f). El mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se
bombea (8) de nuevo a la célula de electrólisis.
 Método de membrana
 Es la tecnología más innovadora y la que requiere
menor consumo energético. Mediante este sistema se
obtiene sosa concentrada y pura.
 En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran
separados por una membrana conductora iónica que
es impermeable al agua, pero es permeable al paso de
iones.
 El desarrollo de membranas que son estables bajo las
condiciones de electrólisis (altas concentraciones de
sales, alto pH, presencia de oxidantes fuertes como el
Cl2 y el ClO¯) ha supuesto muchos problemas.
 Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo
son los mismos que los del proceso de diafragma. Se
emplean ánodos de Titanio activado y cátodos de acero
inoxidable o de Ni. La sal debe ser más pura que en el de
diafragma.

Celdas de
membrana
 Un gran número de compañías como Du Pont, Asahi
Chemical, Asahi Glass, entre otras, han conseguido
preparar membranas consistentes en un esqueleto de
poli (perfluoroetano) con cadenas laterales que
contienen grupos polares (sulfatos, carboxilatos).
COMPARACIÓN ENTRE LAS TRES TECNOLOGÍAS:
 Tratamiento de los productos de electrólisis
 El hidrógeno producido en los métodos de diafragma y
de la amalgama es de 95 %. Se seca con ácido sulfúrico
concentrado y mediante compresores (9) se le
almacena en botellas de acero (10).
 La lejía de sosa del método de diafragma es solamente
del 12 % y contiene mucho cloruro sódico. Se le
concentra fuertemente en evaporadores de múltiple
efecto (11), con lo que la mayor parte del NaCl
precipita y se separa por centrifugación.
 La lejía de sosa purificada es de 50 % y contiene 2 % de
CINa. Si se requiere de mayor pureza, el tratamiento
necesario (recristalización, etc.) es muy laborioso.
 9
Compresor

Hidrogeno Lejía de sosa, 50% Soda caustica Cloro liquido sodio

 En el método de la amalgama se obtiene lejía de sosa
muy pura, completamente exenta de cloruro sódico y
otras impurezas, con una concentración de 50 %, pero
se puede aumentar fácilmente esta concentración
hasta 75 %
 La lejía de sosa de 50 % se vende como tal (12) o se
evapora (13) hasta obtenerla sólida y se envasa en
barriles (14).
 El cloro se liquida (15) y se expende en vagones
tanques a presión (16) o en botellas de acero (17).
 El sodio metal, procedente de la electrólisis en fase
fundida, no necesita más purificación y se envasa en
latas o barriles herméticos (18) para su distribución en
el comercio.
 Electrolisis en fase fundida

9
compresor

Lejía de sosa, 50%

hidrogeno Sosa caustica
Sodio

Cloro liquido
Gracias