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INTRODUCCIÓN 1

GENERALIDADES 2

PRECIPITACIÓN DE
3
PARAFINAS
CARACATERIZACIÓN DE 4

PARAFINAS
TÉCNICAS DE PARA
DETERMINAR EL PUNTO DE 5
NUBE
1
METODOS DE PREVENCIÓN 6

Y CONTROL
CRUDOS PARAFÍNICOS EN 7
COLOMBIA (EJEMPLO)

CONCLUSIONES 8

BIBLIOGRAFÍA 9

2
1

3
Durante la producción de crudos parafínicos
se pueden presentar serios problemas
operativos debido a la cristalización de
parafinas.

4
2

• Análisis SARA  Saturados.

• Clasificación fisicoquímica de los


hidrocarburos.

• Definición de Parafinas.

• Clasificación de parafinas según:


I. Sus cadenas moleculares.
II. Su relación con el numero de carbonos.

• Tipos de crudo.

5
Petróleo

Es una mezcla
Análisis SARA PARAFIN
Saturados
de compuestos Diferencias de AS
orgánicos de solubilidad y Hidrocarburos
estructura polaridad. no polares, sin
variada y de enlaces
pesos dobles.
moleculares
diferentes.
Saturado
s
Aromátic
os
Resinas
Asfalteno
s

6
Con el fin de facilitar su identificación y usos, los
hidrocarburos se han clasificado según la características
fisicoquímica de los componentes de sus mezclas, en varias
familias o grupos de compuestos que tienen
comportamientos promedios similares.
Saturados Alcanos

Lineales Alquenos

No saturados Alquinos
Hidrocarburos

Saturados Dienos
Cíclicos
No saturados

7
Familia de hidrocarburos también conocidos
como alcanos o parafínicos.
CARACTERÍSTICAS
Compuestos
Propósitospor
decarbonos
estudio
saturados, representados por la
formula general: 𝐶 𝐻2𝑛+2
Formadas principalmente por𝑛cadenas de C18-
C60+.
Son sustancias químicamente
Su peso molecular
inertes yoscila entre 320 y 800.
muy estables.

Son de naturaleza cristalina.


Se consideran una porción
significativa de la mayoría de los
crudos con sólida
Presentan consistencia °API>20.
a temperatura
ambiente.

Son moléculas apolares.


8
Parafinas normales:
formados principalmente por
cadenas de C16 a C60+, con
temperatura de fusión de
64°F a 211°F.
Isoparafinas: cadenas
Se ramificadas. Diferente
disposición, igual numero
dividen de átomos.
en: Cicloparafinas: Estos
compuestos son las
estructuras moleculares
más comunes en el
petróleo crudo.

9
Clasificación de parafinas por número de carbonos
Átomos de carbono Parafina (estado)
<=5 Gas
6-15 Líquido
16-25 Ceras blandas
25-60 Ceras Cristalinas

10
Características Cera Parafínica Cera Microcristalina

Tamaño de cristal

Parafina Lineal (% del


40-60 0-15
deposito)
Parafina Ramificada (%) 2--15 15-30
Cicloparafina(%) 2--8 65-70

Rango del punto de Fusión (°C) 50-65 60-90

Peso Molecular Promedio 350-430 500-800


Numero de carbonos 18-36 30-60
Rango de Cristalinidad(%) 80-90 50-60

Fuente: furqan ui haq, “ Estudio de la depositacion y características remoción de parafinas en crudos del Oeste de
Virginia“ 1999, universidad de Virginia.
11
Tipos de petróleo que se pueden encontrar en un
yacimiento, a partir de los tipos de hidrocarburos
que contienen.

Base Base Base


Parafini Nafteni Aromati
ca ca ca

Contienen mas
del 50% de
hidrocarburos
saturados y
dentro de estos
superior al 40%
del tipo
parafínicos.
12
3

• Descripción del proceso de


precipitación.

• Proceso de cristalización.

• Factores que controlan la


precipitación de parafinas.

• Problemas inherentes a las


parafinas.

• Signos del comienzo de la


depositación.
13
Fenómeno producto de una Proceso posterior causado
alteración del equilibrio de por el enfriamiento
la solución y la parafina se progresivo que forma redes
desprende formando su de cristales, que si
primer cristal. encuentran un área propicia
se depositan.

Tomado de: global-arg.com.


Funcionamiento del No- 14
Kalt®
• Temperatura a la cual se • Temperatura a la cual se
presenta el primer cristal presenta el primer cristal
de parafina. de parafina, a condiciones
atmosféricas.
• Propiedad
termodinámica que • Se aplica a crudos
depende de la Presión, muertos, aquellos que no
temperatura y la tienen gas en solución.
composición del crudo.
• Se determina a través de
• Hace referencia a crudo métodos estandarizados.
vivos, aquellos que Norma ASTM D2500.
tienen gas en solución.

15
Durante la producción, los hidrocarburos experimentan una
serie de fenómenos fisicoquímicos y termodinámicos
complejos, debido a los cambios en las condiciones de
operación.
No
necesariamente
Causando una pérdida de la se presenta
solubilidad de las parafinas en el depositación
crudo. cuando la
solubilidad
disminuye.
Solución = crudo
Soluto= Parafinas
Perdida de livianos
Solvente= demás
Expansión gas y aceite componentes de la
Temperatura mezcla.
Material nucleante
16
CRECIMIENTO
NUCLEACIÓN
• Después de la
• formación de de la
La temperatura
núcleos.
solución líquida
disminuye hasta el
• La
punto nube.
temperatura se
mantiene cercana al
• punto nube.de
Incremento
energía molecular.
• Las moléculas
• adicionales
Se adhieren selas
precipitan
moléculas alrededor.
y forman
cristales (núcleos)
• Se forman
estructuras
laminares. 17
AGLOMERACIÓN

• Cuando el producto es
enfriado a una
temperatura más baja
que la del punto de
nube.

• Aumento el tamaño
del cristal (redes
cristalinas se forman).

• Se modifican las
propiedades
reológicas de la
solución.
18
Diluyente
Temperat
s
ura

Solubilida
d

Composi Presión
ción
Peso
Molecular
IMPORTANCIA
19
IMPORTANCIA
1. EFECTO DE LA
TEMPERARTURA
La depositación de parafinas esta caracterizada por 4 temperaturas:
Tº DE FUSION
TºF
PUNTO DE TF
PUNTO DE GEL FLUIDEZ
PUNTO DE P Temperatu
CRISTALIZACI PG •Es la Fmenor ra a la
ON Temperatura a Temperatura la cual las
PC que se sustancia
la cual se inicia
Es la la formación de observa fluidez pasa de
Temperatura a una red en el aceite. sólido a
la cual se cristalina, líquido.
precipita el cuando el fluido
primer cristal esta en reposo Desarrollo de Parafinas en un Pozo Fluyendo
de parafina. y se enfría por Fuente: Modificado de “Paraffin and Asphaltene”

debajo del 20
punto de
1. EFECTO DE LA
TEMPERARTURA
Los cambios de temperatura se pueden dar
por:
• Liberación de gas en el
. yacimiento es decir
disminución de la solubilidad. La mayor
influencia de
• Radiación de calor del
. yacimiento a las formación la
vecinas . Temperatura
• Liberación de gas y es sobre la
. compuestos livianos en viaje a solubilidad
superficie. de la
• Cambio de Temperatura por parafina
. intrusión de agua u otro
líquido.
21
2. EFECTO DEL PESO MOLECULAR Y DEL PUNTO DE
FUSION DE LA PARAFINA

La concentración Peso molecular


de parafina en el aparente
crudo, tiene disminuye, la
influencia sobre temperatura del
la temperatura punto de
del punto de cristalización
fusión y disminuye;
cristalización. retardando
precipitación de
parafinas.

22
3. EFECTO DE LA PROPORCIÓN RELATIVA DE
SOLVENTE-SOLUTO
.

Aumento Aumenta
de la punto de

.
concentra cristalizaci
ción de ón
soluto en
la solución
.

La Disminuye
presencia el punto
de gas en de
el crudo cristalizaci
actúa ón
como
solvente.
.

23
4. EFECTO DE LA
PRESIÓN
El punto de cristalización
Liberación de con la presión es
Expansión
livianos específico para cada
fluido, por lo cual
requiere de una
evaluación individual.

24
5. EFECTO DE LA NATURALEZA DE LA
SOLUCIÓN

Hace referencia a la composición física y química del crudo

Composición física
Presencia y cantidades de
materiales como:
Resinas, metales, productos
de corrosión, material
asfaltico coloidal, arena y
arcilla.

25
I. PROBLEMAS EN
La precipitación de parafinas puede ocurrir dentro del
FORMACION
yacimiento,
1 Reducción delen la cara del pozo, Reducción
en las facilidades
de la de
diámetro o
superficie deen
la el transporte del crudo
permeabilidad
por oleoductos.
garganta del poro. FACILIDADES
DE PRODUCCION

• Daños a la 4
PLANTAS
• Disminución en
el aporte de 3 formación y
INSTALACIONES

fluido de la obstruye
formación orificios
productora 2 cañoneados

YACIMIENTO
1

26
Tomado de: Pagina oficial Chihuahua. Proyecto de pozos profundos.
II. PROBLEMAS DURANTE LA
PRODUCCION
2
Reducción del
radio efectivo por el
que se originó.

Disminución del
nivel de fluido en
los sistemas de
almacenamiento

3
Cierre de Pozo

27
II. PROBLEMAS DURANTE LA
PRODUCCION
4
Trasporte por
oleoductos

Bloqueo de
tuberías
En
conclusión…
• Altos costos de
operación.

• Rigurosas limpiezas.

• Disminución en la 28
producción.
3

• Importancia de la
Caracterización.

• Secuencia de técnicas
para el diagnóstico de
precipitación y
depositación de parafinas.

• Técnicas para la
determinación del punto
de Nube.
29
Compresión del
Análisis de Causas y
fenómeno de
parafinas condiciones
precipitación

Inventario de
Predicción a Desarrollar e información
partir de datos implementar
experimentales métodos:

Prevención Control

30
Punto de fluidez
Punto de
Cristalización
Factor de
Gravedad API caracterización
de Watson

Análisis SARA

Envolven Análisis PVT


te de
precipitac
ión Composición del
fluido
Tomado de: “Determinación del Umbral de Cristalización de las Parafinas en el
Crudo del Campo Colorado”. Universidad Industrial de Santander. 31
Bucaramanga,2008.
• La mayoría • Definir fracciones • Tipo de crudo:
tienen saturados, • 11,5<K<12,1Mix
gravedad>35ºAP aromáticos, to
I. resinas y • K>12Parafínico
• Método del asfáltenos. • K>13Altamente
Hidrómetro Parafínico.
Factor
Gravedad Análisis caracterizaci
API 1. SARA 2. ón de 3.
Watson
• Crudos Muertos. • Envolvente de
• A condiciones de • Temperatura precipitación y
superficie: Punto mínima a la cual ajustes al modelo
de Nube. ASTM aun fluye el de precipitación
D2500. crudo. ASTM de parafinas.
D97. • ASTM D1319-08
Análisis PVT
Punto de
Punto de y
Cristalizació 4. 5. 6.
Fluidez Composición
n
del fluido
32
ASTM
2500

CPM Perfil de
(Cross viscosid
Polar ad Vs
Microsco temperat
py) Punto de ura
nube

NIR
Filtració
(Near
n
Infra
dinámica
Red)

33
1. Norma ASTM 2500

Resumen: La muestra es enfriada a una tasa específica y se examina


periódicamente. La temperatura a la que se observe la primera nube
en el fondo del recipiente es reportada como punto de nube.
Condiciones:

Aplica solo para productos


del petróleo que sean
transparentes y con
Puntos de nube menores a
120ºF (49°C).

Reactivos
Acetona, hielo seco, Nafta,
cristales de cloruro de FUENTE: Equipo para punto de nube ASTM D2500-02
34
1. Norma ASTM 2500

10 minutos
antes.
Procedimiento: Cada 2ºF
ºT=0ºC
• Se introduce el recipiente con la se
• Llevar la muestra
muestra 60ºF sin
a la camisa, por que
encima
estede su
entre examina
punto de nubecon
en contacto esperado.
la misma. Pn
• • La
Secamisa y el sistema
debe examinar deben cada
muestra enfriarse
2ºF.
10 minutos.
(No mas de 3 segundos)

• • La
Se temperatura del baño múltiplo
reporta la temperatura debe serde
32ºF(0ºC),
2ºF como inicialmente.
punto de nube.

*Si no se observa la nubosidad se usan


baños con la temperatura cada vez inferior.
35
2. Norma ASTM D445-09 Perfil de
Viscosidad/temperartura
Este método utiliza un perfil de viscosidad versus temperatura del
crudo para encontrar un punto de inflexión sobre la curva de
enfriamiento, el cual será el punto de nube.

Se mide la viscosidad
cinemática a varias
temperaturas, usando
viscosímetro manual o
automatizado.

Tomado de: Determinación del umbral de cristalización de parafinas; Emiliano Ariza; Trabajo de
36
Grado
3. Near Infra Red NIR

Se basa en la observación del cambio


en la transmisión de la luz incidente
sobre el crudo cuando inicia la
cristalización.

A presión de yacimiento se hace un


enfriamiento a temperaturas definidas
que cubran desde temperaturas
superiores a la de yacimiento hasta
separador.

Una vez se alcanza la estabilidad de


Fuente. Esquema general del equipo de
la temperatura se hace pasar el rayo prueba NIR, tomado de SPE 80267
infrarrojo y se mide la transmitancia.
37
3. Near Infra Red NIR

 Simple y alta
Precisión.
 Amplia aplicabilidad,
para todos los tipos
de fluidos y
condiciones
termodinámicas.

Se prefiere respecto a
otros métodos para
detectar el umbral de
cristalización de
parafinas
Tomado de: “Determinación del Umbral de
Cristalización de las Parafinas en el
Crudo del Campo Colorado”. Universidad 38
Industrial de Santander.
4. Filtración Dinámica

Se basa en el monitoreo continuo de la caída de presión a través de


un filtro, mientras el aceite fluye a través de un flujo continuo cerrado a
una temperatura controlada.

Aplica para crudos vivos


y muertos a bajas o altas
presiones.
Ecuación de Hagen-
La exactitud de la Poiseuille
temperatura del punto de
nube de esta técnica
depende de la exactitud
en la medida de la
presión.

39
Tomado de : “Cloud Point and Wax Deposition Measurement
Techniques”. SPE.
5. Cross Polar
Microscopy (CPM)

WAX
El uso de un microscopio para
estudiar los procesos de la
cristalización y semi-cristalización.

Se monta con
Se calienta
muestra al
celda
microscopio

Con cámara
Se registra se observa la
WAT aparición de Tomado de: Paraffin Deposition From
cristales Crude Oils:
Comparison of Laboratory Results
With
Provee información Field Data. SPE
morfológica y
crecimiento. Fuente: SPE 19895 40
Cross Polar
Parametro Norma ASTM D2500 Perfil de viscosidad/temperatura Near infra Red Filtración dinámica
Microscopy
Medición de viscosidad Se mide cambio de la
Enfriamiento a tasa Se monitorea el cambio de Principio de
cinemática a varias trasmitancia de la luz. Se
específica, y se examina a presión de un flujo al pasar Refracción de la luz.
temperaturas. Se grafica la grafica T vs. Transmitancia y
Principio intervalos determinado. por un filtro. Temperatura Usa microscopio para
viscosidad en función de la donde cambie pendiente en el
Primera nubosidad. controlada. Cruce de graficas: observar proceso de
temperatura, y se toma el punto Punto de Nube. Temperatura y
Temperatura controlada. Punto de Nube cristalización .
de inflexión; Punto de nube. presión controladas.

Productos derivados del Cualquier crudo transparentes u Crudos vivos y


Tipos de fluidos Cualquier crudo. Cualquier crudo.
petróleo, transparentes. opácos. muertos

Puntos de nube menores a Altas presiones, amplio rango


Condiciones de No hay restricciones en cuanto a
49ºC. Mínimo 40 mm de de condiciones Altas y bajas presiones. Altas y bajas presiones.
medición presión máxima.
espesor en muestra. termodinamicas.
Permite hallar la envolvente de
Medición de viscosidades Conocer morfología y
precipitacion de parafinas.
Aportes adicionales Solo mide punto de nube. cinemáticas a varias _________ crecimiento de
(EDP). Puntos de cristalización
temperaturas. cristales.
a variadas condiciones.
Depende de predicción del Depende de Ecuación de Depende de
Precisión Buena Excelente
cambio de pendiente. Haggen -Poiseuille tecnologia de
Indirecta.
Tipo de medición Directa Indirecta. Gráfica Indirecta. Gráfica Indirecta. Gráfica
Observacion
41
Tipo de Condic Tipo de
Método Principio Aportes Presición Resultado
fluido ión medición
Norma ASTM D2500 5 2 2 1 4 5 19

Viscosidad/Temper
4 5 4 2 4 2 21
atura
NIR 4 5 5 5 5 2 26

FP 3 4 1 3 2 18
5
CPM 3 4 4 4 5 2 22

1 NTB
2 R NIR
3 B
4 MB
5 E

42
Bloqueos, incidir en el daño a
la formación.
Afecta las características
reológicas del crudo
Reduce la producción de
hidrocarburos
Falla en equipos de subsuelo y
superficie.
Cierre de pozos, perdidas
económicas ayuda
especializada.
AUMENTO DE COSTOS de
prevención y tratamiento.
43
4

44
Métodos Térmico

En términos
generales
existen dos
clases: Mecánic
o
Métodos Métodos
Preventivo remediable
s s

Método
térmico Químico

Método
químico
45
MÉTODOS MÉTODOS
PREVENTIVOS REMEDIALES

Su aplicación tiene como


Su propósito es
objetivo remover el
impedir la formación y
deposito, lo cual se logra
depositación de
de diversas formas, entre
material parafínico.
otras empleando:
• Raspadores
• Solventes
• Tratamientos con
fluidos calientes
• Microrganismos
• Calentamiento
eléctrico
46
MÉTODOS
PREVENTIVOS
I. Métodos químicos
Dispersantes
Surfactantes
Modificadores de cristal
Depresores del punto
de fluidez
Métodos inhibidores
cuya función es
mantener las partículas
de parafina en
suspensión dentro del
Fuente: Pinzón, Sergio y Rojas, Jonatan.
liquido y evitar que se Evaluación de métodos convencionales y no
presente la nucleación convencionales para la remediación e inhibición
y aglomeración. de la precipitación de parafinas en pozos47
petroleros. Uis,2006.
MÉTODOS
PREVENTIVOS
II. Métodos Térmicos
Su aplicación tienen el objetivo de mantener la temperatura
del crudo por encima del punto de cristalización, lo cual se
puede mediante la acción permanente de una fuente de
calor, aguas abajo en donde se determina que se inicia la
cristalización.

48
Fuente: Centeno. E. Desarrollo de un modelo para evaluar la aplicabilidad de la
herramienta magnética. 2001. 49
Pycto=
805psia
Tycto= 104 ºF

Tomado de: “Determinación del Umbral de Cristalización de las Parafinas en el


Crudo del Campo Colorado”. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga,2008. 50
Tomado de: “Determinación del Umbral de Cristalización de las Parafinas en el
Crudo del Campo Colorado”. Universidad Industrial de Santander.
Bucaramanga,2008. 51
La precipitación y depositación de
parafinas es un problema que se puede
presentar en todo el sistema de
producción.

La presión, temperatura y la composición


son los factores que mas afectan la
solubilidad de la parafina en el crudo.

La caracterización de las parafinas tiene


como propósito determinar los
componentes y factores mas influyentes
del crudo, que potencian la precipitación
de parafinas.

52
La temperatura es el factor mas
influyente en el proceso de cristalización
y posterior precipitación de parafinas.

El punto de nube es la temperatura más


importante en la predicción de la
precipitación de parafinas.

De los métodos para determinar el


punto de nube, NIR es el mas efectivo,
preciso, practico y conveniente.

53
• Ariza, Emiliano. “Determinación del Umbral de
Cristalización de las Parafinas en el Crudo del
Campo Colorado”. Universidad Industrial de
Santander. Bucaramanga,2008.

• Ariza, Emiliano. “De la caracterización de crudos


qué es clave para diagnosticar la precipitación
de parafinas”. Revista Fuentes: El Reventón
Energético Vol. 9 Nº 1 de 2011.

• Candelo, Andrés y Carvajal, Benjamín. “Estudio


comparativo de los métodos de control de parafinas
para aplicación de Campo Colorado”. Universidad
Industrial de Santander,2010.

• Pinzón, Sergio y Rojas, Jonathan. “Evaluación de


métodos convencionales y no convencionales para 53
la remediación e inhibición de la precipitación de
• Rodríguez, L Y Castañeda, M. “Estudios de los
fenómenos de cristalización de las parafinas”.
Ecopetrol- ICP 1998.

• Norma ASTM-D2500-02 Standard Test Método for


Cloud Point of Petroleum Products1. Designation:
219/82.

• Norma ASTM D445-09. Standard Test Method for


Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque
Liquids (and Calculation of Dynamic Viscosity).

• Artículo: SPE 37240. Control of Wax Deposition: An


Experimental Investigation of Crystal Morphology and
an Evaluation of Various Chemical Solvents.
54
55