SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

TODOS LOS PROCESOS ESPONTANEOS SON EN ALGUN MODO IRREVERSIBLES Y

ESTAN ACOMPAÑADOS POR UNA DEGRADACION DE LA ENERGIA

PROCESO REVERSIBLE.- CUANDO TIENE LUGAR BAJO CONDICIONES DE FUERZAS

EQUILIBRADAS DE TAL MODO QUE LA DIRECCION DEL PROCESO PUEDE
INVERTIRSE POR UN CAMBIO INFINITESIMAL EN LAS CONDICIONES EXTERNAS.

PROCESO IRREVERSIBLE.-LOS PROCESOS REALES SON IRREVERSIBLES LO QUE

ORIGINA UNA DISMINUCION EN LA EFICACIA DE LA ENERGIA
ENTROPIA (S)

dS = 𝜕q / T

298 𝐾 298 𝐾
𝑑𝑇
∆∆𝑆 = න 𝑛𝑖. 𝐶𝑝𝑖. = න 𝑛𝑖. 𝐶𝑝𝑖 . 𝜕 ln 𝑇
0𝐾
𝑇 0𝐾

𝑇
𝑑𝑇
∆ 𝑆° 𝑇 = ∆𝑆° 298 + න 𝑛𝑖. 𝐶𝑝𝑖.
298𝐾 𝑇
LA ENTROPIA MIDE LA INEFICACIA O DEGRADACION DE LA
ENERGIA.- ES UNA PROPIEDAD EXTENSIVA DE LA MATERIA
CARACTERIZADA PORQUE SU VALOR AUMENTA AL CRECER LA
INEFICACIA TOTAL DEL SISTEMA.

ENTROPIA-CALOR .- la entropía aumenta con la adsorción de

calor producida por cualquier mecanismo o fuente.

ENTROPIA- TEMPERATURA.- la ineficacia de la energía y la

entropía de un sistema aislado crece al transferirse el calor
dentro del sistema a una región de temperatura inferior. El
incremento de entropía que se produce a la adición de calor a
un sistema aumenta al disminuir la temperatura a la cual se
cede el calor.
 ENTROPIA Y REVERSIBILIDAD
dS ≥ 𝜕q / T

dS = 𝜕q / T REVERSIBLE

T ds > 𝜕q IRREVERSIBLE

Proceso en un sistema adiabático

dS = 0 REVERSIBLE
T ds > 0 IRREVERSIBLE

∆𝑆 total = ∆𝑆 sistema + ∆𝑆 alrededores

∆𝑆 total = ∆𝑆 proceso + ∆𝑆 reservorio

 Proceso reversible e irreversible
𝜕𝑞
𝑑 𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ෍ 𝑑 𝑆 𝑖 = + 𝑑 𝑆 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
𝑇
𝑖

𝜕𝑞 = 𝑑𝑈 + 𝜕𝑊 PRIMERA LEY

𝑑𝑈 + 𝜕𝑊
𝑑 𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ෍ 𝑑 𝑆 𝑖 = + 𝑑 𝑆 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣
𝑇
𝑖

𝜕𝑊 = 𝑇. 𝑑𝑆 𝑠𝑖𝑠𝑡 − 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣

𝑇. 𝑑𝑆 𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣 ≥ 0

𝜕𝑊 ≤ 𝑇. 𝑑𝑆 − 𝑑𝑈 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝑾𝒎𝒂𝒙 = 𝑻. 𝞓𝑺 − 𝞓𝑼 REVERSIBLE

TRABAJO MAXIMO
𝐶𝑂𝑅𝑅𝐸𝑆𝑃𝑂𝑁𝐷𝐸 𝐴 𝐿𝐴 𝐴𝐷𝑆𝑂𝑅𝐶𝐼𝑂𝑁 𝐷𝐸𝐿 𝑀𝐴𝑋𝐼𝑀𝑂 𝐷𝐸 𝐶𝐴𝐿𝑂𝑅 .
LA SEGUNDA LEY ESTABLECE UN MAXIMO DE TRABAJO QUE SE PUEDE OBTENER DEL
SISTEMA Y LA CANTIDAD DE CALOR QUE PUEDE ADSORBER
ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Es imposible ningún dispositivo que, funcionando
según un ciclo, su único efecto sea el paso de calor
de un cuerpo frío a otro más caliente.

Es decir: es imposible la transmisión de calor de un

cuerpo de menos temperatura a otro de más
temperatura sin realizar otro efecto en el entorno.
ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK
Es imposible construir un motor que, funcionando según
un ciclo, su único efecto sea extraer calor de un foco y
realizar una cantidad equivalente de trabajo.
Es decir: es imposible una máquina cíclica que convierta íntegramente calor en
trabajo.
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

EN VARIAS REACCIONES QUIMICAS A BAJAS

TEMPERATURAS LA DIFERENCIA ENTRE EL CAMBIO DE
ENERGIA LIBRE Y EL CALOR DE REACCION SE HACIA
PRACTICAMENTE NULA AL CONSIDERAR A PRODUCTOS Y
REACCIONANTES EN SU ESTADO NORMAL

𝑙𝑖𝑚 𝑇 → 0 ( ∆ G° - ∆ H°) = 0
T = 0 KELVIN
NERST
«EN EL CERO ABSOLUTO DE TEMPERATURA LA ENTROPIA DE UNA SUSTANCIA
CRISTALINA PURA Y LIBRE DE DISTRIBUCIONES AL AZAR ES CERO»

NERST POSTULO PARA REACCIONES QUIMICAS ENTRE LIQUIDOS O SOLIDOS

PUROS.
𝝏∆𝑮 ∆𝑯
𝜌 𝑦 𝝏 𝜌
𝝏𝑻 𝝏𝑻
𝑆𝐸 𝐴𝑃𝑅𝑂𝑋𝐼𝑀𝐴𝑁 𝐴 𝐶𝐸𝑅𝑂 𝐶𝑈𝐴𝑁𝐷𝑂 𝐿𝐴 𝑇𝐸𝑀𝑃𝐸𝑅𝐴𝑇𝑈𝑅𝐴 𝑇𝐼𝐸𝑁𝐷𝐸 𝐴𝐿 𝐶𝐸𝑅𝑂
ABSOLUTO. T → 𝟎 𝑲

LA CAPACIDAD CALORIFICA DE UNA SUSTANCIA CRISTALINA ES NULA A LA TEMPERATURA

DEL CERO ABSOLUTO.
 298 𝐾 298 𝐾
𝑑𝑇
∆𝑆 = න 𝑛𝑖. 𝐶∆𝑝𝑖. = න 𝑛𝑖. 𝐶𝑝𝑖 . 𝜕 ln 𝑇
0𝐾 𝑇 0𝐾
AZUFRE
S romboédrico →S monoclínico

S romboédrico < 368.5 𝐾

S monoclínico > 368.5 𝐾
Entalpia .trans = 96.0 cal/grado
El calor de formación del H2S (g) a partir de azufre
diatómico gaseoso esta dado por:

∆ H(T) = -19200 - 0,94T + 0.00165T² + 0.00000074T³

cal/g.mol

y la fuerza impulsora (∆G°) a 25° C es -17270 cal/g.mol.

Determinar una expresión para ∆ G° y ∆ S° en función de
la temperatura y calcular la constante de equilibrio a
1000 K