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Ro s s a n a S e p ú l v e d a R i v e ra
C o r re o e l e c t ró n i c o : ro s s a n a . s e p u l ve d a @ u d a . c l
Introducción a Electroquímica
Es una rama de la química que estudia la transformación entre la
energía eléctrica y la energía química En otras palabras, las reacciones
químicas que se dan en la interface de un conductor eléctrico llamado
electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor y un conductor
iónico pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un
sólido.
Reacciones electródicas
Las reacciones electroquímicas son reacciones químicas heterogéneas que
ocurren vía transferencia de carga a través de la interfase entre un electrodo y
un electrolito.
Los componentes mínimos requeridos par una celda electroquímica son: un
ánodo, un cátodo contacto iónico entre los electrodos (vía un electrolito), y un
contacto electrónico entre ellos.
e- e-
Fuente eléctrica
Cationes
Ánodo Cátodo
Aniones
Electrolito
Es normalmente un conductor iónico efectivo, tal como una disolución acuosa
de una sal, de un ácido o de una base.
Existen otras posibilidades como disolventes no acuosos tales como acetonitrilo
o metanol, sales fundidas, polímeros iónicamente conductores y cerámicas
conductoras.
Electrodos
Los electrodos son normalmente buenos conductores electrónicos.
Normalmente, los electrodos son metales sólidos o carbón, aunque
también pueden utilizarse otros materiales como polímeros
conductores y cerámicas conductoras.
Los electrodos también pueden ser semiconductores, se considera que
estos conducen a través del movimiento de los huecos electrónicos.
Electrodos
• Los electrodos son superficies sobre las que tienen lugar las semi-
reacciones de oxidación y reducción. Pueden participar o no en las
reacciones.
• Aquellos que no reaccionan se denominan electrodos inertes.
• Para ambos tipos de celdas los electrodos se identifican de la manera
siguiente:
CÁTODO: Electrodo en el que ocurre reducción, por convenio siempre se
coloca a la derecha de la celda
ÁNODO: Electrodo en el que ocurre oxidación
• Estos pueden ser positivos o negativos.
4e
e 4H+
H2 2e Electrodo
poroso
Fe3+
2H2O
2H2O
Fe2+
2OH- O2
2e PbO2 poroso 2e
Cu2+
4H+
2HSO4-
Cu 2H2O
2H2O Al
2Cl- 2H2O
4H+
6H+
Desprendimiento de oxígeno
en disolución ácida Desprendimiento de cloro Anodización de aluminio en
disoluciones ácidas
2e
6e
Sn Cr2O-27
Sn(OH)2-4
14H+
4OH- Cr-3+
7H2O
Electrodos inertes.
No participan en la reacción química de la pila.
Sólo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e-
Ej.: Varilla de Pt (Cu + 2 Fe3+→Cu2+ + 2 Fe2+)
Electrodos de gas.
En él participa una especie gaseosa.
Ej.: electrodo de hidrógeno
Agentes REDOX
2 Lenta
η2 η 1 Rápida
1
Eth
i
η pequeño Reacción rápida
Para i
η grande Reacción lenta
Reacción infinitamente rápida
E
Eth
i
Reacción infinitamente lenta
E
Eth
i
Reacciones de oxidación y reducción rápidas
Para esta situación , una pequeña polarización positiva o negativa es
suficiente para provocar la circulación de corriente.
Estos sistemas se conocen como casi irreversibles.
Ejemplos de ello son la disolución o depósito de estaño y plomo
Reacciones de oxidación y reducción lentas
En estos sistemas, la zona donde la corriente es prácticamente nula, se
conoce como zona “ indiferente”, respecto al sistema en estudio.
Es necesario una gran polarización para el paso de corriente
Ejemplo de este tipo es el electrodo de platino.
Reacción lenta en uno de los sentidos
En esta situación existirá una polarización mínima, ya sea catódica o
anódica, necesaria para producir la circulación de corriente.
Sistema rápido en oxidación y lento en reducción .
Curva de pasivación
Se entenderá por pasivación de un metal, al recubrimiento que sufra
éste por intermedio de un compuesto sólido, que puede ser más o
menos adherente y más o menos compacto, vale decir, más o menos
protector contra la corrosión.
• Si la tensión de equilibrio de la semicelda M/Mn+ es inferior a la del par
H2/H+ (ver gráfico)
• Si la tensión sigue aumentando, se llegará a un punto en el cual la densidad de
corriente disminuye bruscamente hasta un valor muy pequeño. Este punto se
conoce como “Punto de pasivación y el metal se torna pasivo
En el caso del cromo, níquel, plomo, ocurre que sobre un cierto valor de
tensión, la densidad de corriente aumenta generando dos reacciones:
1. La oxidación del metal a un nivel de oxidación mayor
2. El desprendimiento de oxígeno por descomposición del agua.