UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARÁ

ÁCIDOS E BASES
Os ácidos e as bases são compostos químicos já conhecidos há
muito tempo. O termo “ácido” já era empregado desde a
Antiguidade, enquanto o termo “álcali” data da Idade Média e
“base” é usado desde o século XVIII.
 Teoria de Arrhenius

 Ácidos são compostos que se dissociam em água liberando íons H+

H2O
2SO4(l) → 2H+(aq) + SO42-(aq)

 Bases são compostos que se dissociam em água liberando íons OH-

NaOH (s) → Na+(aq) + OH–(aq)

 Limitações da Teoria de Arrhenius

 É restrita a soluções aquosas. Não é possível aplicá-la em sistemas

sólidos. Além disso, muitas reações ocorrem em solventes diferentes da
água;

 Existem outros solventes diferentes da água que podem ionizar ácidos e

dissociar bases;

 Não permite prever o caráter ácido de espécies químicas que não

possuem o hidrogênio e o caráter básico de espécies que não possuem a
hidroxila.
 1- Acidez de Bronsted
 Baseada na transferência de prótons
Ácidos doam prótons (H+)

Bases recebem prótons

- Substância anfiprótica: pode atuar tanto como um ácido de Bronsted quanto

como uma base de Bronsted

- Íon hidrônio: H+ ou H3O+

. Parâmetros estruturais em cristal H3O+ClO4-:

. Parâmetros estruturais em água: H9O4+

. Estrutura fase gasosa, determinado por
espectrometria de massas: arranjo dodecaedro
pentagonal de moléculas de água ao redor de
H3O+, fórmula [H(H2O)21]+. Fonte: Shriver &AtKins, química
 1.1- Equilíbrio em água
 A transferência de próton entre ácidos e bases é rápida em ambas as
direções.
 Equilíbrio dinâmico: é estabelecido porque a transferência de prótons
entre ácidos e bases é rápida tanto no sentido direto como no sentido
inverso:

- Ácidos e bases conjugados

 Força dos ácidos e bases de Bronsted

Ácidos fortes reagem completamente com o solvente, não deixando moléculas do

soluto não dissociadas.

Ka: Constante de ionização de um ácido

Kb: Constante de dissociação de uma base

A força do ácido é inversamente relacionada com a força da sua base

conjugada; quanto mais forte o ácido, mais fraca será sua base conjugada
 Força dos ácidos e bases de Bronsted

Constante de autoprotólise (auto – ionização) da água

A 25ºC, o valor das concentrações dos íons é: [H3O+] = [OH-] = 1,0x10-7 mol/L
e portanto, Kw = (1,0x10-7 mol/L) x (1,0x10-7 mol/L) Kw = 1,0x10-14 mol2/L2

𝐇𝟑 𝐎+ 𝐍𝐇𝟑
𝑲𝒂 =
𝐍𝐇𝟒 +

pH = - log [H3O+] ; pK = -logK

Kw = Ka.Kb

pKa + pKb = pKw pKsol

 Ácidos e bases, fortes e fracos
. Ácido forte: pKa < 0, ( Ka > 1 e, usualmente, Ka >> 1)  totalmente desprotonados em
solução. Ácido fraco: pKa > 0, ( Ka < 1 )  pequena quantidade ionizada
. Base forte: está, na prática, totalmente protonada pelo solvente. . Base fraca: está, está
parcialmente protonada pelo solvente

Fonte: Shriver & AtKins, Química Inorgânica 3ª Ed.

 Ácidos polipróticos

 É uma substância que pode doar mais de um próton. Ex H2S

Ka1 > Ka2 ; pKa1 < pKa2

A visualização das concentrações das espécies que são formadas em equilíbrio de
transferência sucessivas de prótons é dada por um diagrama de distribuição, onde
é visto a fração do soluto, α (x).. Ex: H3PO4.
H2PO4-,HPO42-, PO43-.
O efeito nivelador do solvente

 Um ácido que é fraco em água pode comportar-se como forte em um

solvente que é um receptor mais efetivo de próton.
 Bases que são fracas em água podem comportar-se como fortes em um
solvente com maior capacidade de doar prótons.
 Qualquer ácido mais forte do o H3O+ em água doa um próton para a água e
forma o H3O+. Ex: HBr e HI
 H2O possui um efeito nivelador que rebaixa todos os ácidos mais fortes ao
nível da acidez do H3O+.

 Todos os ácidos com pKa < 0 (Ka>1) mostram a acidez do H2Sol+

 Em água o ácido mais forte que pode existir é o H3O+ .
 Efeito análogo encontrado para as bases.
 Em água, qualquer base mais forte que OH- será completamente
protonada e formará OH-
 Em água a base mais forte que pode existir é o OH- . Ex: NH2- e CH3-.

 As bases com pKb < 0 (Kb>1)dissolvidas em Hsol, apresentam a

basicidade do Sol-.

pKa + pKb = pKsol

para ser pKb < 0 (-) , obrigatoriamente pKa > pKsol
Base estará totalmente protonada (nivelamento pelo solvente)
 Intervalo de discriminação ácido – base de alguns solventes.

 Exercício: Qual dos solventes dados no quadro acima podem ser usados
para diferenciar entre a acidez do HCl (Pka = -6) e a do HBr (pKa = -9)
Resposta: Ácido metanoico (fórmico)
Características dos ácidos de Bronsted
 A maior classe de ácidos em água é aquela em o próton doado está um
grupo –OH ligado a um átomo central
 Há três classes de ácidos a se considerar:
1. Aqua-ácido, o próton ácido está em uma molécula de água coordenada a um
íon metálico central .

2. Hidroxo-ácido: o próton ácido está em um grupo hidroxila sem a presença

de um grupo oxo (=O) ligado ao mesmo átomo.
Exemplos: Si(OH)4, HOCl, B(OH)3, [Te(OH)6]

3. Oxo-ácido: o próton ácido está no grupo hidroxila vizinho a um grupo oxo

ligado ao mesmo átomo central.
Exemplos: H2SO4 (O2S(OH)2)
Fonte: Shriver &AtKins, química inorgânica
 As três classes de ácidos podem ser consideradas como estágios sucessivos na
desprotonação de um aquaácido.

 Os aquaácidos são característicos de átomos centrais em baixos estados de

oxidação, como os metais dos blocos s e d e de metais situados a esquerda no
bloco p.

 Os oxoácidos são normalmente encontrados quando o elemento central

encontra-se em um alto estado de oxidação
 Tendências periódicas na força dos aquaácidos

 A força dos aquaácidos geralmente aumenta com o aumento da carga positiva

do íon metálico central e com decréscimo do raio atômico
 A força geralmente aumenta com o aumento da carga
positiva e com o decréscimo do raio iônico

 Elementos do bloco s apresentam valores de pKa

bem descritos pelo modelo iônico

 Fe2+ e Cr3+ são alguns dos metais do bloco d que

Fonte: Shriver &AtKins, química
inorgânica
seguem o modelo iônico
 A carga positiva não está confinada ao íon central
(metal) e sim deslocalizada sobre os ligantes e assim
mais próxima ao próton que está saindo
 Ex: Hg2+ e Sn2+
 Oxoácidos substituídos
 Os mononucleares são os mais simples: H2CO3, HNO3, H3PO4 e H2SO4

 Formados por elementos eletronegativos do

canto superior direito da tabela periódica

 Um ou mais grupos –OH podem ser

substituídos. Ex.: Ac. Fluorosulfúrico,
O2SF(OH)

 Ex.: Ac. aminosulfúrico:,O2S(NH2)(OH)N

tem par e- livres doa ao S através de ligação
pi. Reduz a carga positiva sobre o S; ácido
mais fraco que o Ac. Sulfúrico

 As vezes o átomo de H está ligado

diretamente ao átomo central. Ex H3PO3
Fonte: Shriver &AtKins, química
inorgânica
As regras de Pauling
 Permitem prever as forças para uma série de oxoácidos contendo um
átomo central específico com um número variável de grupos oxo e
hidroxila.
 A força dos ácidos aumenta com o número de oxigênio.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

 As tendências podem ser sistematizadas pelas regras de Paulling:

1 . Para um oxoácido, OpE(OH)q, teremos pKa  8 – 5p
2. Os valores sucessivos de pKa dos ácidos polipróticos (q>1) aumentam
de 5 unidades para cada transferência sucessiva de prótons.

Quando p = 0, pKa1  8.
Quando p = 1, pKa1  3. Ex: OP(OH)3
Quando p = 2, pKa1  - 2. Ex.: H2SO4 ; O2S(OH)2
Anomalias estruturais

 Em certos casos, uma única fórmula molecular não representa a composição

das soluções aquosas dos óxidos de não metais.

 Usa-se as regras de Pauling.

Ex : ácido carbônico, OC(OH)2. Regras de Pauling: pKa1  3. Experimental: 6,4

; somente 1% do CO2 está dissolvido

Dessa forma a concentração real do ácido é muito menor do que a do CO2

dissolvido
Óxidos anidros
 Pode-se levar em consideração a hidratação dos óxidos para formar
oxoácidos, aquaácidos e hidroácidos

Óxido ácido
É aquele que ao se dissolver em água, liga-se a uma molécula de água e
libera próton para o solvente.
CO2(g) + H2O(l) ↔ OC(OH)2(aq)
OC(OH)2(aq) + H2O(l) ↔ O2C(OH)-(aq) + H3O+(aq)

Pode ser também aquele que reage com uma base aquosa
CO2(g) + OH-(aq) → O2C(OH)-(aq)
 Óxido básico

É um óxido para o qual um próton é transferido quando ele se dissolve

em água.
BaO(s) + H2O(l) → Ba2+(aq) + 2 OH-(aq)

Ou seja, um óxido básico é um óxido que reage com um ácido.

BaO(s) + 2H3O+(aq) → Ba2+(aq) + 3H2O(l)

Os óxidos básicos são em grande parte iônicos e os óxidos ácidos são

covalentes
 Anfoterismo

 Um óxido anfótero é um óxido que reage com ácidos e bases

 O anfoterismo é observado pelos elementos mais leves nos grupos 2 e 13

como BeO, Al2O3 e Ga2O3. Em alguns elementos do bloco d : MoO3, V2O5
e alguns elementos mais pesados dos blocos 14 e 15: SnO2 e Sb2O5.
Formação de polioxocompostos

 Conforme o pH de uma solução aumenta, os aquácidos de metais que

possuem óxidos básicos ou anfóteros polimerizam e precipitam a pH
característicos de cada metal.
 Uma aplicação é na separação de íons metálicos, pois a precipitação ocorre
em pH característico pra cada metal
 Quando se aproxima da região anfótera da tabela periódica, a química em
solução dos elementos se torna mais rica

 Em pH > 4 tanto o Fe3+ quanto o Al3+ ambos precipitam como óxidos

hidratados gelatinosos.