INTEGRANTES : AVENIO MARAVI ANTONY CRUZ GUTIÉRREZ KEVIN VILLALBA LAUREANO WILLIAMS UNTIVEROS MAURI BRAYAN RODRÍGUEZ TIXCE JUAN PABLO SARO VILLALVA MIGUEL TORIBIO TARAZONA WILLIAM SEMESTRE : III TURNO : VESPERTINO
SAN AGUSTÍN DE CAJAS
2019 En el presente artículo se hace un estudio fundamental de los procesos que tienen lugar en el electrodo, y se proporciona un tratamiento matemático simplificado pero suficiente para ser utilizado como instrumento en el cálculo de los parámetros cinéticos. A continuación se realiza un estudio crítico de los procedimientos ex- perimentales de mayor interés en el estudio de la cinética de las reacciones electródicas, precisando el rango de velocidades de reacción en el que cada uno de ellos resulta más útil. Por lo demás se da noticia de algunos fenómenos que pueden modificar los resultados, tales como la adsorción sobre el electrodo en el que tiene lugar la reacción o la existencia de reacciones químicas previas cuya cinética controla el proceso total. La electro química es una rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se dan en la interfaz de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un sólido. Si las reacciones químicas son provocadas por una diferencia de potencial aplicada externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la diferencia de potencial eléctrico es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica. Las reacciones químicas en las que se produce una transferencia de electrones entre moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella. Cuando un electrodo está en su potencial reversible: Ox ze Red Antes de que se desarrolle cualquier diferencia de potencial entre el elecrodo y la solución, las reacciones hacia delante y de regreso no proceden a l a misma velocidad. Si la reacción hacia adelante es mas rápida inicialmente, el electrodo se carga positivamente con respecto a la solución y esto tiene el efecto de retardar la reacción hacia la derecha y acelerar la reacción hacia la izquierda. En todo caso, el potenical adoptado por el electrodo siempre acelera la reacción más lenta y retarda la reacción más rápida hasta que el equilibrio se alcanza cuando las velocidades de las dos reacciones son iguales. En este punto la diferencia de potenical entre el electrodo y la solución alcanza el equilibrio. ¿Qué utilidad tiene graficar la ecuación de Tafel? ¿Qué característica tiene la curva de energía en función de las coordenadas de reacción para un proceso electroquímico? ¿Qué utilidad tiene graficar la ecuación de Tafel? Como mencionamos antes, la ecuación de Tafel surge de analizar la ecuación de Butler-Volmer en zonas donde una reacción (la anódica o la catódica) prevalece sobre la otra. En estos casos, si experimentalmente se mide la corriente para pequeñas variaciones de potencial se obtendrán las variaciones mostradas en la siguiente figura: DEFINICIÓN Se llaman soluciones electrolíticas a todas aquellas en las que el soluto se encuentra disuelto en el solvente formando iones. En una solución de NaCl, KClo Na2SO4 no hay ni una sola molécula de cloruro de sodio, cloruro de potasio osulfato de sodio. Así: NaCl ---------> Na+ + Cl- KCl ----------> K+ + Cl- Na2SO4 ---------> Na+ + Na+ + SO4- Los iones, que están ya preformados en la sal, aun en su forma cristalina, se disocian al entrar en solución siempre y cuando haya alguna fuerza que pueda romper sus enlaces. El sodio y el cloruro forman fácilmente una SAL, la de cloruro de sodio (NaCl), en la medida en que uno ha "cedido" 1 electrón y el otro lo ha "aceptado", convirtiéndose en los iones correspondientes. El Cl- y el Na+ permanecerán unidos por atracción electroestática, formando un enlace iónico o electovalente. En el estado sólido, el NaCl forma un cristal, como muestra la Fig. 1. La estructura cristalina le ha hecho perder movilidad al ion Na+ y al ion Cl- y, en este estado, a pesar de haber iones positivos y negativos, el cloruro de sodio conduce muy mal la corriente eléctrica. Esto se debe a que no hay cargas eléctricas libres. Si ahora, el NaCl es fundido o, más fácilmente, se disuelve en agua, los iones Na+ y Cl-, con sus cargas, quedan libres y la corriente eléctrica es conducida con mayor facilidad. Si ahora, el NaCl es fundido o, más fácilmente, se disuelve en agua, los iones Na+ y Cl-, con sus cargas, quedan libres y la corriente eléctrica es conducida con mayor facilidad. Este tipo de soluciones, formadas por iones y que conducen la corriente eléctrica son las llamadas soluciones electrolíticas. Caso contrario ocurre en las soluciones no electroliticas que son aquellas que no forman iones al disociarse y conducen poca electricidad. La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el resultado de dos factores: La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente, dificultando su paso a vapor. Cuanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor observada. La formulación matemática de este hecho viene expresada por la observación de Raoult de que el descenso relativo de la presión de vapor del disolvente en una disolución es proporcional a la fraccion molar del soluto. Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un aumento en la temperatura de ebullición (Ver Figura de la tabla). La elevación de la temperatura de ebullición es proporcional a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición (DTe) es proporcional a la concentración molal del soluto: DTe = Ke m La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una disolución molal de cualquier soluto no volátil en agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 º C. La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la temperatura de congelación del disolvente puro. La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido iguala a la presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la concentración molal del soluto, se cumple que: DTc = Kc m siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 ºC/mol/Kg. Esto significa que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 º C. La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusión y de ósmosis. Difusión es el proceso mediante el cual las moléculas del soluto tienen a alcanzar una distribución homogénea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo (Figura de la izquierda). En Biología es especialmente importante el fenómeno de difusión a través de membranas, ya que la presencia de las membranas biológicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura de la derecha). Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un aumento en la temperatura de ebullición (Ver Figura de la tabla). La elevación de la temperatura de ebullición es proporcional a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición (DTe) es proporcional a la concentración molal del soluto: DTe = Ke m La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una disolución molal de cualquier soluto no volátil en agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 º C. Fenómeno que se manifiesta en un vehículo cuando éste se halla sometido a 2 fuerzas opuestas aplicadas en puntos distintos (par). La transferencia o traslado puede ser longitudinal o transversal. En el primer caso, se tiene una sobrecarga de las ruedas traseras o delanteras por efecto, respectivamente, de una aceleración o un frenado, o bien, a velocidades elevadas, a causa del par formado por la fuerza de propulsión y la resistencia aerodinámica. En el segundo caso, el traslado se produce entre las ruedas de un lado y las del otro por efecto del viento lateral o por el par de las fuerzas centrípeta y centrífuga, aplicadas en el suelo y en el baricentro, respectivamente. Los fenómenos relativos a la transferencia en las curvas constituyen uno de los aspectos fundamentales del confort y de la estabilidad, y su magnitud y modalidades con que tienen lugar dependen de la posición del baricentro y del esquema de las suspensiones. En efecto, la presencia de órganos de suspensión elástica descompone la acción del par de las fuerzas centrífuga y centrípeta en dos partes: una, el jacking, que provoca una transferencia geométrica de carga que tiende a levantar la carrocería cargando las ruedas exteriores, y otra, el balanceo, que causa la rotación de la carrocería en torno al eje de balanceo, generando una transferencia elástica de carga que depende de la rigidez de las suspensiones al balanceo. Fenómeno que se manifiesta en un vehículo cuando éste se halla sometido a 2 fuerzas opuestas aplicadas en puntos distintos (par). La transferencia o traslado puede ser longitudinal o transversal. En el primer caso, se tiene una sobrecarga de las ruedas traseras o delanteras por efecto, respectivamente, de una aceleración o un frenado, o bien, a velocidades elevadas, a causa del par formado por la fuerza de propulsión y la resistencia aerodinámica. En el segundo caso, el traslado se produce entre las ruedas de un lado y las del otro por efecto del viento lateral o por el par de las fuerzas centrípeta y centrífuga, aplicadas en el suelo y en el baricentro, respectivamente. Los fenómenos relativos a la transferencia en las curvas constituyen uno de los aspectos fundamentales del confort y de la estabilidad, y su magnitud y modalidades con que tienen lugar dependen de la posición del baricentro y del esquema de las suspensiones. En efecto, la presencia de órganos de suspensión elástica descompone la acción del par de las fuerzas centrífuga y centrípeta en dos partes: una, el jacking, que provoca una transferencia geométrica de carga que tiende a levantar la carrocería cargando las ruedas exteriores, y otra, el balanceo, que causa la rotación de la carrocería en torno al eje de balanceo, generando una transferencia elástica de carga que depende de la rigidez de las suspensiones al balanceo. En química, un complejo de transferencia de carga o complejo aceptante-donante de electrón es una asociación química de dos o más moléculas, o de diferentes partes de una molécula muy grande, en el que la atracción entre las moléculas (o partes) se debe a una transición electrónica hacia un estado electrónico excitado, tal que una fracción de la carga electrostática es transferida entre las entidades moleculares. La atracción electrostática resultante provee una fuerza estabilizadora para el complejo molecular. La molécula fuente de donde la carga es transferida se denominada electrón donante, y la molécula receptora es denominada electrón aceptante.
La naturaleza de la atracción es un complejo de transferencia de carga no es un
enlace químico estable, y es mucho más débil que las fuerzas covalentes, por lo que es mejor caracterizarlo como una débil resonancia de electrones. Como resultado, la energía de excitación de esta resonancia se da muy frecuentemente en la región visible del espectro electromagnético. Esto produce los colores característicos, generalmente intensos, de estos complejos. Estas bandas de absorción ópticas son referidas frecuentemente como bandas de transferencia de carga'. La espectroscopia óptica es una técnica muy potente para caracterizar bandas de transferencia de carga. Se denomina electrización al efecto de ganar o perder cargas eléctricas, normalmente electrones, producido por un cuerpo eléctricamente neutro. Los tipos de electrificación son los siguientes: Electrización por Contacto Cuando ponemos un cuerpo cargado en contacto con un conductor se puede dar una transferencia de carga de un cuerpo al otro y así el conductor queda cargado, positivamente si cedió electrones o negativamente si los ganó.
Electrización por Fricción
Cuando frotamos un aislante con cierto tipo de materiales, algunos electrones son transferidos del aislante al otro material o viceversa, de modo que cuando se separan ambos cuerpos quedan con cargas opuestas. Electrización por Fricción Cuando frotamos un aislante con cierto tipo de materiales, algunos electrones son transferidos del aislante al otro material o viceversa, de modo que cuando se separan ambos cuerpos quedan con cargas opuestas. Carga por Inducción Si acercamos un cuerpo cargado negativamente a un conductor aislado, la fuerza de repulsión entre el cuerpo cargado y los electrones de valencia en la superficie del conductor hace que estos se desplacen a la parte más alejada del conductor al cuerpo cargado, quedando la región más cercana con una carga positiva, lo que se nota al haber una atracción entre el cuerpo cargado y esta parte del conductor. Sin embargo, la carga neta del conductor sigue siendo cero (neutro). Carga por el Efecto Fotoeléctrico Sucede cuando se liberan electrones en la superficie de un conductoral ser irradiado por luz u otra radiación electromagnética.
Carga por Electrólisis
Descomposición química de una sustancia, producida por el paso de una corriente eléctrica continua. En un vehículo se definen tres ejes de giro sobre los que este pivota: Transferencia longitudinal: cuando un vehículo de tracción delantera va a iniciar la marcha y se acelera, la parte delantera de este sube, por lo que la parte trasera no solo debe soportar su carga, sino que además se transfiere el peso de la parte delantera a la trasera. Transferencia transversal: la fuerza centrífuga que actúa sobre un vehículo cuando gira hace que el peso se transmita desde un lado de la carrocería a la otra. Transferencia vertical: sobre el eje vertical también existe una transferencia de pesos y de carga cuando el vehículo se somete a distintas cargas o durante su movimiento de ascenso y descenso. La transferencia de electrones entre regiones diferentes de un mismo sistema molecular ha sido uno de los procesos más estudiados en fotoquímica. Este proceso denominado Transferencia de Carga Intermolecular (ICT en inglés) está caracterizado por un aumento en el momento de dipolo en estado excitado. Estos sistemas moleculares, en general pueden emitir fluorescencia proveniente de dos estados electrónicos. El primero se origina de la excitación de la molécula y es conocido como emisión original de un estado singlete. (LE). El segundo (ICT) es generado a partir de este primer estado y posee un aumento de dipolo mayor que el estado de LE. La figura a continuación muestra un esquema de estos estados electrónicos para un sistema molecular que presenta este proceso. El estudio de la transferencia de masa es importante en la mayoría de los procesos químicos que requieren de la purificación inicial de materias primas y la separación de productos y subproductos, así como para determinar los costos, el análisis y diseño del equipo industrial para los procesos de separación El transporte molecular de momentum, calor y masa es descrito por la ley general del transporte molecular, deducida a partir de la teoría cinética de los gases y están caracterizados por el mismo tipo general de ecuación La velocidad de rapidez de Fick es el modelo matemático que describe el transporte molecular de masa en procesos o sistemas donde ocurre la difusión ordinaria, convectiva o ambas La difusividad de masa es un parámetro que indica la facilidad con que un compuesto se transporta en el interior de una mezcla, ya en gases, líquidos y sólidos