ADSORCIÓN DE

GASES:

HARKINS & JURA

Presenta: Jesús Alejandro Sánchez Díaz
Materia: Caracterización de materiales
Docente: Néstor Muñoz
 ANTECEDENTES
Debido a su simplicidad y aplicabilidad directa, el modelo BET se emplea casi
universalmente para las mediciones de área superficial.
Sin embargo, se han desarrollado otros métodos que incluyen métodos
basados en dispersión de rayos X de ángulo bajo y dispersión de neutrones.
Mientras que los métodos de dispersión no se pueden usar en operaciones de
rutina, la calorimetría de inmersión y, en particular, las mediciones de
permeabilidad se usan con mayor frecuencia en diversas aplicaciones.
Analizando algunos aspectos de estos métodos, junto con el llamado método
relativo de Harkins-Jura, que se basa en la adsorción de gases y se aplica en
un rango de presión relativa P / Po, que es similar a la teoría BET es decir, 0.05 -
0.3).

Harkins W.D. and Jura G. (1944) J Am. Chern. Soc. 66,919.

 MÉTODO RELATIVO
• Cuando una capa delgada de un ácido graso se extiende sobre la superficie del
agua, la tensión superficial del agua se reduce de γ0 a γ

• Langmuir , en 1917, introduce el concepto de 'balance de película' para medir la

presión de 'superficie’ o de 'propagación'. Por lo tanto, fue posible observar
experimentalmente que las películas adsorbidas pasan por varios estados de
disposición molecular.
• Los diversos estados se parecen a los de un gas bidimensional, un líquido de baja
densidad y, finalmente, un estado líquido condensado o de mayor densidad. En
este último caso, la presión de propagación puede ser descrita por la relación
lineal.

Langmuir I. (1917) J Am. Chern. Soc. 39, 1848.

Ax = área transversal efectiva de las moléculas adsorbidas
a, B = constantes
Gibbs J.W. (1931) The Collected Works of J W Gibbs, Vol. 1, Longmans Green, New York.
Guggenheim E.A. and Adam N.K. (1936) Proc. Roy. Soc. London 154A, 608.
 4.06

Shanavas S, Kunju A. S, Varghese H. T, Panicker C. Y. Comparison of Langmuir and Harkins-Jura

Adsorption Isotherms for the Determination of Surface Area of Solids. Orient J Chem 2011;27(1).
 MÉTODO ABSOLUTO:
CALORIMETRÍA DE INMERSIÓN
Además del método relativo, Harkins y Jura también desarrollaron un
método absoluto para la medición del área de superficie que es
independiente de la isoterma de adsorción y se basa completamente
en datos calorimétricos.

Considere un sistema en el que un gramo de sólido y una moles de

vapor se transforman en un estado en el que el sólido está inmerso en
el líquido formado por condensación del vapor.

Harkins W.D. and Jura G. (1944)J Am. Chern. Soc. 66, 1362.
Harkins W.D. and Jura G. (1944)J Am. Chern. Soc. 66, 1362.
Harkins W.D. and Jura G. (1944)J Am. Chern. Soc. 66, 1362.
• Para muestras de polvo que difieren solo en su área superficial, el calor de
inmersión será proporcional a ésta.
• Tenga en cuenta que se pueden encontrar graves errores si no se presta mucha
atención a la pureza del líquido, ya que el calor medido puede reflejar una
cantidad de impurezas fuertemente adsorbidas. Con respecto al sólido en sí, incluso
los análisis químicos idénticos no garantizarán que dos muestras tengan el mismo
valor de hi.
• El mismo material, preparado de forma diferente o con diferentes historias, puede
poseer cantidades variables de tensión de red, lo que producirá diferencias
significativas en los valores altos. Las muestras con tamaños de poros diferentes
pero, por lo demás, idénticos también exhibirán valores altos variables debido a la
variación en los campos potenciales dentro de los poros. Por lo tanto, idealmente,
es deseable trabajar con materiales no porosos cuidadosamente recocidos
cuando se utiliza el método de calor de inmersión. Estos tipos de muestras rara vez
se encuentran y sus áreas superficiales bajas producirán valores de calor pequeños,
lo que hace que la determinación experimental de sus áreas superficiales sea un
procedimiento tedioso y difícil.