TÓPICOS ESPECIALES EN INGENIERÍA DE MATERIALES:

POLÍMEROS Y PLÁSTICOS

Mary Judith Arias Tapia I.Q., M.Sc. M. E.

 Clase 1: INTRODUCCIÓN A LOS PLASTICOS Y MATERIALES POLIMERICOS

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Contenido temático general

 Definición de Plásticos y Polímeros

 La industria del Plástico

 Materiales Poliméricos: Quimica, formación y clasificación

 Microestructura de Polímeros

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Introducción

Vulcanización del Caucho

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Introducción

Desde 1839 Desde 1990

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Polímeros

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Plásticos

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 Polímeros sintéticos

• El termino POLIMEROS SINTETICOS, se refiere por igual a las macromoléculas lineales y ramificadas saturadas
(termoplásticos); macromoléculas insaturadas (elastómeros) o macromoléculas entrecruzadas (Termoestables).

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En resumen

• Los polímeros son materiales de largas cadenas

• Los plásticos son polímeros sintéticos
• Los polímeros sintéticos pueden ser conformados
• Las resinas son polímeros sintéticos líquidos o solidos.

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Historia de los Plásticos

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Historia de los Plásticos

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La Industria del Plástico

Producción de
Monómeros

Polimerización

Transformación

Uso final

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La Industria del Plástico

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 El Plástico en la Sociedad Moderna
Características
• Baja densidad
• Bajo punto de fusión
• Alta elongación
• Baja conductividad térmica
• Resistencia eléctrica
• Claridad Óptica (algunos tipos)
• Fácilmente coloreables
• Sensibilidad a solventes
• Altamente inflamables
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Ventajas/Desventajas
• Productos livianos/Baja resistencia estructural
• Facilidad de procesamiento/Rango térmico bajo
• Baja fragilidad/Alta fluidez
• Buen aislante térmico/disipa el calor muy mal
• Buen aislante eléctrico/mal conductor de la electricidad
• Utilidad como material transparente/Degradación por luz solar
• Usar sin pintar/dificultad para combinar colores
• Puede ser aplicado como solución/Puede ser afectado por solventes.
• Residuos pueden ser quemados/causan humo y fuego peligroso
(tóxicos).
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 Materiales Poliméricos: punto de vista Molecular

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 Enlaces Químicos

• Ocurren cuando dos o mas átomos tienen reacciones químicas apropiadas estando en cercanía, resultado
una atracción entre ellos.

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Grupos Funcionales en Quimica Orgánica

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Monómeros

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 Cadenas Poliméricas

La cadena principal controla:

1. La flexibilidad de la molécula, que

depende de la capacidad de rotación de
los enlaces y por ende de la temperatura
de transición vítrea (Tg) y la temperatura
de fusión (Tm) (Andreus, 1989).

2. Además el momero también juega un

papel importante en la ramificación de la
cadena, debido a su funcionalidad.
La funcionalidad de un monómero se define, como el número de
grupos reactivos funcionales que tiene cada monómero
(Strepikheyev, Derevitskaya y Slonimsky, 1971).
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 Formación de Polímeros Sintéticos
Polimerización por Adición (Mecanismo de Reacción en Cadena)
Polímeros Termoplásticos (Commodity Plastics)
Polietileno (PE)
Polipropileno (PP)
Polivinyl Clorado (PVC)
Poliestiréno (PS)

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 Formación de Polímeros Sintéticos
Polimerización por Condensación (Mecanismo de Reacción por Etapas)  Polímeros Termoplásticos (Engineering Plastics)
Poliamidas o Nylons (PA)
Acetales o Polioximetilenos (POM)
Poliéster Termoplásticos (PET/PBT)
Policarbonato (PC)
Acrílicos (PAN, PMMA)
Fluoropolímeros (PTFE, FEP, PFA)
Termoplásticos de Alto Comportamiento

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Copolímeros

 Copolímeros comunes
Vynilacetato Etileno (EVA)
Poliestireno Expandido
Poliestireno Cristal (PS)
Poliestireno de Alto Impacto (HIPS)

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Clasificación de los Polímeros

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Clasificación de los Polímeros

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Clasificación de los Polímeros Por Comportamiento frente a la Temperatura

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Clasificación de los Polímeros Por Comportamiento frente a la Temperatura

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Clasificación de los Polímeros Por Comportamiento frente a la Temperatura

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Polímeros Solidos

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Polímeros Solidos
Polímeros Amorfos
• Las moléculas aparecen enrolladas y ubicadas
aleatoriamente como un plato de espaguetis
(Strong, 2006).
• Apariencia transparente que tiene el polímero. Lo
anterior se fundamente, en que la longitud de los
enlaces carbono- carbono (C-C) es muy pequeña
(del orden de 0,154 nm), razón por la cual esta
longitud es mucho menor que la longitud de onda
de la luz visible (Stevens, 1999).
• Alta flexibilidad y resistencia al impacto (Prieto,
2007). A este grupo pertenecen el policarbonato
(Salcedo, 2007) y los acrílicos (Schmid, 2002).
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Polímeros Cristalinos o Semicristalinos
• Las moléculas se organizan en zonas con arreglos
tridimensionales ordenados; es decir las moléculas
siguen una estructura molecular patrón. Esta región
ordena es llamada región cristalina.
• Para lograr este tipo de configuración algunos
sectores de las cadenas se doblan, formando
enlaces de cristal por medio de las fuerzas
intermoleculares que se generan (Prieto, 2007).
Según las regiones cristalinas que tenga el
polímero, este se puede considerar parcialmente
cristalino o semicristalino.
• Las estructuras cristalinas forman parte de las
lamelas que a su vez forman parte de las
esferulitas.
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 Polímeros Solidos
• Las Lamelas, son apilamientos de cadenas Poliméricas.
• Las esferulitas son aglomeraciones de cristales con forma de
esfera y son del orden de 0.1 milímetros.
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Polímeros Cristalinos o Semicristalinos
• Las estructuras cristalinas forman parte de las
lamelas que a su vez forman parte de las
esferulitas.
• Las estructuras esferuliticas tienen tamaños que
van desde 50 hasta 500 µm. este tamaño es mucho
mayor que la longitud de onda de la luz visible, por
lo tanto los termoplásticos cristalinos pueden ser
translucidos u opacos (Osswald, 1996).
• Dicha estructura ayuda a que el polímero sea más
resistente, más duros y rígido, menos dúctiles, más
densos y menos vulnerable a los solventes y al calor
que los polímeros amorfos (Stevens, 1999) (Schmid,
2002).
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Polímeros Solidos

• La estructura interna de los polímeros (amorfos, cristalinos y semicristalinos) es una de las características más
importantes a nivel industrial, pues de ello depende su aplicación y su procesamiento.

• Compresión
Extrusión

Inyección

Soplado

Termoformado

Moldeo por Compresión

Rotomoldeo

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Polímeros Solidos

Al aumentar las ramificaciones, disminuye la cristalinidad del Polímero

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 Polímeros Solidos

La cristalinidad también se ve afectada por las ramificaciones del polímero, pues un polímero lineal puede convertirse en
altamente cristalino; mientras uno ramificado no puede ya que las ramificaciones interfieren con la alineación de las
cadenas en arreglo cristalino regular (Schmid, 2002).

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Cambios Térmicos en Polímeros

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Cambios Térmicos en Polímeros

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Cambios Térmicos en Polímeros

• Son cambios que tienen lugar en un polímero cuando usted lo calienta.

• El tipo de estructura del polímero determina la cantidad de energía que se debe suministrar al material para que
sus cadenas fluyan (Strong, 2006) y el comportamiento frente a ciertos estímulos externos como el calor, si este
es adsorbido o disipado por el material (Prieto, 2007).
• De acuerdo al comportamiento de los polímeros frente al calor, se han identificado algunas respuestas; como
son:
- Temperatura de Transición Vítrea (Tg)
- Temperatura de Fusión (Tm)
- Temperatura de Cristalización (Tc)

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 Temperatura de Transición Vítrea (Tg)
• De ella depende el comportamiento del material a lo largo de su vida útil y la aplicación exacta del mismo, así
como las características de producto deseadas.
• Corresponde a la temperatura en la cual las cadenas de las zonas amorfas incrementan su energía cinética lo
suficiente como para adquirir propiedades elásticas; es decir el material pasa de ser rígido, a ser blando,
convirtiéndose entonces en un punto intermedio entre el estado sólido duro y el estado liquido viscoso del
material (Robeson, 2007).
• La temperatura de transición vítrea (Tg) depende la estructura química de las cadenas (tamaño y polaridad)
(Prieto, 2007), por esta razón esta propiedad tiene diferentes comportamientos en los polímeros amorfos,
cristalinos y semicristalinos.
• El comportamiento de la temperatura de transición vítrea varía según la estructura del polímero, por ejemplo
en los polímeros amorfos no hay un punto de fusión definido o especifico, pero sufren un cambio bien marcado
en su comportamiento mecánico en una rango angosto (Schmid, 2002).
• En los polímeros cristalinos y semicristalinos, la zona de transición vítrea no están definida, pues puede llegar
a confundirse con la fusión por que por lo general ocurre cerca a esta temperatura; esto es debido a que las
estructuras cristalinas obstaculizan la transferencia de momento y energía y por lo tanto el movimiento de todas
las cadenas; pues en las zonas amorfas se alcanza un rango de temperaturas más amplio y no es una transición
tan notoria (Prieto, 2007) (Salas, 2008).
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 Temperatura de Transición Vítrea (Tg)

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 Temperatura de Transición Vítrea (Tg) y Temperatura de Fusión (Tm)
• Es claro entonces que tanto la temperatura de transición vítrea (Tg) y la temperatura de fusión (Tm), marcan
los límites para el procesamiento de los materiales poliméricos, pues entre estas, se puede ubicar una zona en
donde el material se deja manejar y conformar mejor, sin llegar a causar daños en su estructura y propiedades
(degradación térmica del material).

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 Calorimetría Diferencial de Barrido (DCS)

Según la Norma ASTM E473, la Calorimetría Diferencia de

Barrido es una “técnica en que la diferencia entre la energía
alimentada a una sustancia y un material de referencia son
enfrentados a un programa de temperatura controlada”.

La caracterización de polímeros por Calorimetría Diferencial de

Termograma de un material semicristalino. Tomado y modificado de T.A. Instruments Universal Analysis 2000.
Barrido consiste en someter a la muestra a un ciclo
calentamiento-enfriamiento; para observa el comportamiento
de esta durante este proceso. El primer calentamiento muestra
la estructura interna del material y el segundo calentamiento
ayuda a borrar la historia térmica del material, para nuevamente
mostrar la estructura interna de este y las distintas alteraciones
de su línea base.

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Historia Térmica de los Polímeros

• Es un término utilizado en ingeniería de polímeros para designar cuantas veces o qué tanto se ha procesado
un polímero.

• La historia térmica es muy importante, pues algunos polímeros al encontrarse en el estado fundido
incrementan su energía interna lo suficiente y alcanzan una energía de activación, necesaria para iniciar
reacciones indeseables, como despolimerización, formación de radicales libres y rompimiento de cadenas
poliméricas, debido a que los enlaces de los diferentes grupos funcionales adquieren demasiada energía.

• Con varias fusiones y esfuerzos de proceso, el polímero pierde sus características originales, y esto se refleja
en sus propiedades mecánicas, físicas y químicas, que en general se ven disminuidas.

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 Clase 2: REOLOGÍA DE POLÍMEROS

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Contenido temático general

 Introducción a la Reología

 Estructura y Propiedades de la deformación de Polímeros

 Modelos Generalizados de Fluidos Newtonianos (GNF)

 Viscoelasticidad

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 Introducción

• Medio Continuo: porción de la materia, formada por un conjunto infinito de partículas, en el cual no se tienen
en cuenta sus discontinuidades posibles existentes en el nivel microscópico (atómico y/o molecular).

Medios Continuos
- Fluidos (Compresibles e Incompresibles)
-Solidos (deformables y Rígidos)
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Reología

“Reología es el estudio de la deformación y flujo

de la materia” E. C. Bingham (1929)

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Número de Deborah

Tomado de: Osswald T., Rudolph N. (2015): Polymer Rheology: Fundamentals and Applications. Hanser Publications.

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Reología

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 Fluidos

• Fluidos Ideales, no hay existe fuerza de fricción, es decir no hay viscosidad entre sus moléculas. (agua y aire).

• Fluidos No Ideales, presentan cierta viscosidad, es decir un rozamiento interno entre sus moléculas (fluidos complejos).

Este nombre engloba materiales:

- Soluciones poliméricas
- Emulsiones, suspensiones coloidales
- Petróleo
- Metalúrgica
- Alimentos
- Sistemas Biológicos

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 Esfuerzo Inicial – Yield Stress

Tomado de: Morrinson F. A. (2001). UNDERSTANDING RHEOLOGY. Oxford University Press, Inc.

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 Efecto Weissemberg

Tomado de: Morrinson F. A. (2001). UNDERSTANDING RHEOLOGY. Oxford University Press, Inc.

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 Memoria de un fluido

Tomado de: Morrinson F. A. (2001). UNDERSTANDING RHEOLOGY. Oxford University Press, Inc.

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 Die Swell

Tomado de: Morrinson F. A. (2001). UNDERSTANDING RHEOLOGY. Oxford University Press, Inc.

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¿Solidos o Fluidos?

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¿Solidos o Fluidos?

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Fluidos

• Fluido, sustancia que se deforma continuamente bajo la acción de un esfuerzo cortante.

La viscosidad, es la habilidad de un fluido a fluir libremente.

La Ley de la Viscosidad de Newton, establece “que en movimientos de fluidos

laminares, existe una relación lineal entre las tensiones tangenciales (esfuerzo
de corte) y los gradientes de velocidad (velocidad de deformación), siendo la
constante de proporcionalidad la viscosidad” .
(Salcedo, 2007)

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Fluidos Complejos

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Esfuerzo Cortante

El esfuerzo de corte (𝜏), es el esfuerzo requerido para lograr una deformación por cortante (Stevens, 1995)
(White, 2005) (Rauwendaal, 2014).

Es decir se necesita una fuerza (F) que actué sobre un área (A) y que produzca un esfuerzo por cortante; es decir
que haya una diferencia de velocidades normal a la dirección que se mueve el fluido.

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 Deformación

La Deformación, es el cambio de longitud en cuerpo debido a una fuerza ejercida.

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Relación Esfuerzo-Deformación

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Fluidos independientes del tiempo

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Fluidos dependientes del tiempo

• Reopécticos: Viscosidad aumenta con el tiempo

(petróleo, tintas, salsa de tomate).

• Tixotrópicos: Viscosidad disminuye con el tiempo

con el tiempo (pinturas, polímeros, arcillas, miel).

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 Clase 3: MODELOS GENERALIZADOS DE FLUIDOS NEWTONIANOS (GNF)

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Modelos para Flujos Viscosos

“El hecho que la viscosidad del polímero fundido se reduzca

durante el proceso de extrusión, es de gran importancia; por
esta razón es necesario poder expresar y entender las
distintas formas de la dependencia de la viscosidad (η) con
la velocidad de deformación aplicada o resultante (γ ̇ ), y
además como estas variables son afectadas por la
temperatura, estructura, composición, etc.” (Arias, 2017).

 Modelo Power Law

 Modelo de Brid-Carreau-Yasuda
 Modelo de Cross-WLF
 Modelo de Bingham
 Modelo de Herschel-Bulkley

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Propósitos de los Modelos

• 1) Soluciones analíticas para los distintos escenarios de flujos encontrados en el procesamiento de polímeros
• 2) Permitir el almacenamiento de los datos obtenidos en las mediciones con un número mínimo de
parámetros.
“El comportamiento de flujo de los diferentes fluidos, requiere usar diferentes modelos; puesto que algunos
fluidos pueden ser de corte adelgazante, otros podrían experimentar un esfuerzo de inicio o exhibir ambos
comportamientos” (Tadmor y Gogos, 1979) (Rao, 2014) (Rauwendaal, 2014) (Osswald y Ruddoph, 2015).

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3:57 p.m. 65