SINTESIS DE

2,4-DIMETIL-3,5-
DICARBETOXIPIRROL
H
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H O H
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H O H
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H O H
H
N H
CCAHUANA AYMA FABIÁN H O H
H
HUAMAN
UBILLUS
 RESUMEN
• El objetivo de la práctica es la síntesis del 2,4-dimetil-3,5-dicarbetoxipirrol mediante método de Knorr, que
se basa en la condensación de un amino cetona con una cetona en presencia de reactivos como acetil
acetato de etilo y el ácido acético
• Primero se procedió con el armado del equipo se obtuvo el α-oximino cetona , a partir de acetoacetato de
etilo, la cual reaccionó con nitrito de sodio, este último fue una solución fría que se le añadió lentamente a
la solución que contenía el balón de tres bocas, para que no aumente la temperatura bruscamente, la
reacción se realizó en medio de ácido acético glacial, estando en constante agitación manteniendo la
temperatura entre 5 y 7 ºC, (reacciona exotérmica) formándose una solución amarilla, se agitó por media
hora y se dejó reposando a temperatura ambiente.
• Se agrego 5g de zinc en porciones de 0,5g, (parda oscura). El balón se mantuvo en un baño de agua fría,
para controlar la reacción (reacción es exotérmica), una vez agregado todo el zinc se calentó a reflujo
durante una hora este producto obtenido fue color amarillo.
• Al producto obtenido se añadió 60 mL de etanol al 80% ( 12mL de agua, 48 mL de etanol), luego se filtró al
vacío, lavándolo con agua helada y se guardó los cristales obtenidos con etanol, se volvió a filtrar,
lavándolo con etanol y su posterior recristalización(arrastre de los líquidos madres, color amarillo), se
obtiene un producto más puro, tiene un color amarillo claro. Se procedió a medir su punto de fusión que
fue 138-140°C
 INTRODUCCIÓN
• La ventaja del método de Knorr es que consigue la construcción del anillo
pirrólico partiendo de unidades más pequeñas, la cual el anillo se cierra de
manera más conveniente preparando y condensando la α-aminocetona en
la misma operación; sin embargo la α-aminocetona es bastante inestable
que sufren reacciones de autocondensarse, la limitación primaria reside en
la propensión de la α-aminocetona a dimerizarse, debido a que el cetoester
no tiene suficiente reactividad para condensarse con rapidez.
• Los pirroles tienen una basicidad muy baja comparada con la amina y otros
compuestos aromáticos como la piridina donde el anillo del nitrógeno no se
enlaza al átomo del hidrógeno. Esto es porque el par de electrones sin
compartir del átomo del nitrógeno se convierte en el aromático.
• El pirrol experimenta la sustitución electrofílica predominante en la 2ª y 5ª
posiciónaditivos de los cigarrillos.
• El pirrol es un compuesto C4H5N heterocíclico líquido
tóxico compuesto que tiene un anillo que consta de
cuatro átomos de carbono y un átomo de nitrógeno,
se polimeriza fácilmente en el aire, y es el compuesto
parental de muchas sustancias biológicamente
importantes (como pigmentos biliares, porfirinas, y
clorofila); en términos generales: un derivado de
pirrol.
• El pirrol tiene la posibilidad de comportarse como
ácido y como base.
• El estudio del anillo pirrólico tiene gran interés
biológico pues esta molécula tiene una relación
estrecha con la clorofila de las plantas, la
hemoglobina de la sangre y algunos alcaloides como
la nicotina y la cocaína.
• El heteroátomo presente es el nitrógeno y es
responsable de la basicidad de muchos compuestos.
Los electrones libres del nitrógeno se encuentran
involucrados en la nube electrónica del anillo.
 REACCIONES
Se obtuvo el acetato de 2-(hidroxiimino)-3-oxobutanoato, a
partir de acetoacetato de etilo, ácido acético glacial.

Se obtuvo el acetato de 2-(hidroxiimino)-3-oxobutanoato, a

partir de acetoacetato de etilo, ácido acético glacial.

Se obtuvo el acetato de 2-(hidroxiimino)-3-oxobutanoato, a

partir de acetoacetato de etilo, ácido acético glacial.
 MATERIALES Y MÉTODOS
• MATERIALES : REACTIVOS :
•
Balón de tres •
bocas Acetilacetato de
• Embudo de etilo
separación • Ácido acético
• agitador glacial
magnético
• refrigerante • Nitrito de sodio
• vasos pyrex • Cinc en polvo
• embudo Büchner • Alcohol etílico
• Elevador
PROCEDIMIENTO D
SINTESIS DEL 2,4-DIMETIL-3,5-DICARBETOXIPIRROL

En un balón de tres bocas con un

Añadir nitrito de sodio (13g)
en 13mL de H20
10 mL Acetil acetato de
embudo de separación y agitador
etilo
magnético
25mL Ácido acético glacial
Enfriar la mezcla en hielo con sal a 5ºC

Agitar en 5-7 ºC

Agitar 30 min.mas y reposar Reemplazar el embudo de

por 1 hora a T.amb. separación por un refrigerante

Cerrar la 3era boca del balón

Agitar la mezcla
Añadir el cinc en polvo (5g) en
porción de 0,5g
Para controlar la reacción
Mantener en baño de agua

Calentar a reflujo 1 hora

Decantar el contenido en un
vaso de pyrex con 125mL de
agua

Reposar la noche Decantar con agua

Lavar con 12 ml de agua y 48 ml de etanol

Secar y pesar
 RESULTADOS
• Al hacer la observación de la contextura y el color
del producto obtenido y al comparar con otros
trabajos hechos anteriormente había notoriedad
del parecido, con lo cual se pudo inferir que era
el producto deseado, por ello se llevó a cabo el IR
de donde se observa que hay coincidencias en
algunos picos o son cercanos a los picos teóricos
y se puede observar en el análisis de la siguiente
tabla.
• Usando los datos bibliográficos el punto de
fusión del compuesto varía entre los valores
135-137ºC, un rango estrecho para la Tipo de enlace Teórico (cm-1) Experimental (cm-1)
determinación del compuesto, al comparar el C-C
COOR
1200
1260-1230
1192,41
1268,50
resultado con el dato bibliográfico podríamos CH3 1470-1450 1444,47
C=C 1660 1678,73
decir que se formó el compuesto requerido. C-N >2200 2351,40
N-H 3490 3451,08
 DISCUSIÓN DE RESULTADOS

• De acuerdo a las observaciones no se tenía claro del producto y en el espectro IR se observó que hay
relación entre los datos teóricos y los experimentales en los picos de del espectro con lo cual se
concluye que si es el producto deseado
• Otro punto a considerar es que el polvo de zinc debe ser de al menos el 80 por ciento pura, y una
cantidad equivalente a 196 g de 100 por ciento de material debe ser utilizado, ya que un exceso o
deficiencia de polvo de zinc puede alterar la reacción al ser este un compuesto que actúa como agente
reductor fuerte, cambiando así los porcentajes de rendimiento.
 CONCLUSIONES
• Se concluye del espectro en análisis que se obtuvo el producto deseado, sin embargo las desviaciones
que se observaron pudo haber sido por acción de algún otro agente o por el procedimiento
• Se concluye de la práctica, que la reacción del acetil acetato de etilo con ácido acético glacial, al
adicionarle el nitrito de sodio, es una reacción exotérmica.
• También se concluye que la actuación del Zn metálico es para reducir acetato de 2-(hidroxiimino)–3-
oxobutanoato y convertirlo a Acetato de 2 - amino - 3 – oxobutanoato
• El etanol es una sustancia ligeramente polar que sirve como solvente para arrastrar el líquido madre
de los sólidos del pirrol.
• El punto de fusión obtenido fue de 138-140°, lo cual indica la presencia de impurezas en la muestra ya
que el punto de fusión teórica oscila entre los 135° - 137°