VIDA MEDIA Y

REVERSIBLES
INTEGRANTES:
- ARONES RENGIFO, MARÍA DEL ROSARIO
- GONZALES BELTRAN, MADELEYN ESTRELLA
- SUPO OSORIO, DIANA MILAGROS

PROF: DIAZ BRAVO, PABLO

 1. Para el estudio de la velocidad de una
reacción de descomposición se encontró que la
composición del reactivo disminuía desde su
valor inicial de 0,8 mol/dm3 de la siguiente
forma:

C(mol/dm3) 0,8 0,6 0,4 0,2 0,1

T(min) 0 4,17 12,5 37,5 87,5

Determine el orden y la constante de velocidad.

 ◦ Usando el método integral.
Datos.
C(mol/d 0,8 0,6 0,4 0,2 0,1
m3)
T(min) 0 4,17 12,5 37,5 87,5

Solución.
CASO I. Para n=0 0.9
y = 0.0068x +
0.186
0.8 R² = 0.7461

 rA  kCA
n
x y 0.7

0 0
0.6

C A 0.5
 rA    kCA

Ca0-Ca
t 4.17 0.2 0.4
Series1

Linear

ln
C Ao
 kt 12.5 0.4 0.3
(Series1)

CA
37.5 0.6 0.2

y = mx
87.5 0.7
0.1

0
0 50 100
T(min)
 2.5
CASO II. Para n=1 y = 0.0226x +
0.2498
R² = 0.931

 rA  kCA
n 2

C A
 rA    kCA 1.5

Ln(Ca0/Ca)
t
Series1
C Ao
ln  kt 1 Linear
CA (Series1)

y = mx
0.5

x y
0

0 0 0 50
T(min)
100

4.17 0.287
El orden de la reacción es n=1.
12.5 0.693
y = a * x+ b
37.5 1.386 y = 0,0226x + 0,2498

87.5 2.079 m = k =0,0226(mol/dm3)-1 s-1

 A 155 °C la descomposición en fase gaseosa del peróxido diterbutilo esta dada por:

(CH3)3COOC(CH3)3 2CH3COCH3 + C2H6

L a tabla siguiente contiene resultados obtenidos por Rally y Colaboradores ( 1948) para la
presión total P, en el tiempo a volumen constante.

t(min) 0 3 6 9 12 15 18 21
P (torr.) 169.3 189.3 207.1 224.4 240.2 255 269.7 282.6

Determine el orden de la reacción y la constante de velocidad.

Solución:

De la reacción:

(CH3)3COOC(CH3)3 2CH3COCH3 + C2H6

A 2B + C

   i

i
i
bca
A  i

Se tiene: a a =
 De presiones totales:

Siendo n =1:
1 PT  PAo PT  PTo  
n

 k   
 A RT t  RT RT  A 

1 PT  PAo 2 PT  PTo  

1

 k *  
2 RT t  RT 2 2 RT 

PT
 k 2 PAo  PTo  PT 
t
PT
 k 3PAo  PT 
t
PT
PT t

P 3PAo  PT  0 ktt
Ao

PT
 Ln(3PAo  PT )  kt
PAo
 3PAo  PT
 Ln( )  kt
2 PAo

Haciendo la tabla de valores:

2 PAo
 Ln( )  kt
3PAo  PT

t (min) P (torr) Ln(

2 PAo
)
3PAo  PT
0 169.3 0
3 189.3 0.0605692
6 207.1 0.11837387
9 224.4 0.17760734
12 240.2 0.23495251
15 255 0.29182531
18 269.7 0.35170881
21 282.6 0.40738662
 2 PAo
Ln( )  kt
3PAo  PT

y = a *x

Haciendo el ajuste lineal:

x y 0.45
0.4
0 0 Series1
0.35
3 0.0605692 Linear (Series1)
0.3

6 0.1183739 0.25

9 0.1776073 0.2
0.15 y = 0.0194x + 0.0018
12 0.2349525 R² = 0.9999
0.1
15 0.2918253 0.05

18 0.3517088 0
0 10 20 30
21 0.4073866
t (min)
 Por lo tanto del ajuste lineal se tiene:

2 PAo
Ln( )  kt
3PAo  PT

y = a *x
-> a = 0.019 = k

Por lo tanto : K = 0.019 min-1

RESPUESTA:

 El orden de la reacción es n=1.

 La constante de velocidad es k=0.019.
PROBLEMA # 06: Los datos siguientes se refieren a la descomposición del cloruro
de diazobenceno en la forma: C6H5N2Cl → C6H5Cl + N2
En una disolución de concentración inicial de 10 g/dm3 a 50°C.

Tiemp 6 9 12 14 18 22 24 26 30 ∞
o (min)
N2 19,3 26 32,6 36 41,3 45 46,5 48,4 50,4 58,3
despre
ndido
(cm3)

Determine el orden, la constante de velocidad y el tiempo de vida media.

SOLUCIÓN:

Propiedad física: V = λ
t = 0 ; λo = no se conoce
t = ∞ ; λ∞ = 58,3

La ecuación estequiometria será: A  P + R

La ecuación cinética: -A = k(CA)n
Debemos calcular “n”
CASO N°01: Suponiendo n=1
C 𝜕C 𝑡 C
‫׬‬C A − C A=‫׬‬0 𝑘𝜕𝑡  ln CAo = kt ………. (α)
Ao A A
Pero sabemos: CA = CAo(1-xA)
1
Reemplazando en (α): ln 1−xA
…………… (β)
Reemplazando su equivalencia:
λ∞−λ𝑡
1 − xA =
λ∞−λo
λ∞−λt
Reemplazando en (β): ln = kt
λ∞−λ0

y = mx
Como: λo = no se conoce 1.8000

λ∞ = 58,3 1.6000

1.4000
t y
6 0 1.2000

9 O,1885 1.0000

y
12 0,4171 0.8000
14 0,5590 0.6000
18 0,8303
0.4000
22 1,0758
0.2000
24 1,1955
26 1,3710 0.0000
6 11 16 21 26 31
30 1,5967 tiempo (min)
∞ -
Del gráfico: y = 0,0670037x – 0,394858
r2 = 0,9990244 ≌ 1
→ Entonces es de orden = 1
→ m = k = 0,0670037 min-1
→ t1/2 = = t1/2 = 10,34491minutos
PROBLEMA # 07: La cinética de la alcoolisis del cloruro de cinamoilo fue
estudiado espectroscopicamente,. Y se obtuvieron los siguientes valores de la
absorbancia en función del tiempo:
t(min) 0 20 40 70 100 120 150 200 ∞
Absorb 0,378 0,339 0,295 0,246 0,204 0,178 0,148 0,107 0,006
ancia

Calcúlese la constante de velocidad para la reacción.

SOLUCIÓN:
Asumiendo volumen y temperatura constante.
Absorbancia = λ
t = 0 ; λo = 0,378
t = ∞ ; λ∞ = 0,006
La ecuación estequiometria será: A  P
La ecuación cinética: -A = k(CA)n
Debemos calcular “n”
CASO N°01:
Suponiendo n=1
C 𝜕C 𝑡 C
‫׬‬C A − C A=‫׬‬0 𝑘𝜕𝑡  ln CAo = kt ………. (α)
Ao A A
Pero sabemos: CA = CAo(1-xA)
1
Reemplazando en (α): ln …………… (β)
1−xA

Reemplazando su equivalencia:
λ∞−λ𝑡
1 − xA =
λ∞−λo
λ∞−λt
Reemplazando en (β): ln = kt
λ∞−λ0
y = mx
 y x 1.4000

0 0 1.2000

0,1089 20
1.0000
0,2479 40
0.8000
0,4296 70
0.6000

y
0,6168 100
0.4000
0,7531 120
0.2000
0,9377 150
0.0000
1,2621 200 0 50 100 150 200 250
-0.2000
- ∞ tiempo (min)

De la gráfica: y = 0,0063327x – 0,00961

r2 = 0,999784 ≌ 1

→ m = k = 6,3327x10-3 min-1