ITLP ING.

BIOQUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA

MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS

M. C. BEATRIZ HERRERA BRIBIESCA

LA PIEDAD, MICH.; MAYO DE 2019
 MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS
• Son métodos cuantitativos basados en la
determinación de la masa de un compuesto
puro con el cual está químicamente
relacionado el analito.

• La masa se debe medir en una balanza

analítica
PASOS GENERALES EN ANÁLISIS
GRAVIMÉTRICO
TIPOS DE MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

• Gravimetría de precipitación: el analito es separado

de una disolución de la muestra como un precipitado
y convertido a un compuesto de composición
conocida que puede pesarse.
TIPOS DE MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

• Gravimetría de volatilización: el analito es convertido en

un gas de composición química conocida para separarlo
(destilación) de los otros componentes de la muestra. La
masa del gas (pesada de un sorbente) sirve como medida
de la concentración del analito.
TIPOS DE MÉTODOS GRAVIMÉTRICOS

• Electrogravimetría: el analito es separado al

depositarse en un electrodo por medio de una
corriente eléctrica. La masa del producto
proporciona una medida de la concentración del
analito.
 PRECIPITACIÓN GRAVIMÉTRICA

El analito es convertido a un pp poco soluble.

El pp se filtra y lava para eliminar impurezas.

El pp se convierte a un producto de composición

conocida por un tratamiento de calor.

Finalmente se pesa el producto.

 PROPIEDADES DE LOS REACTIVOS PRECIPITANTES

 Reaccionar de manera específica, o por lo menos

selectivamente, con el analito.

 Reactivos específicos: no son muy comunes, reaccionan solo

con una especie química. Ejem.: Dimetilglioxima, solo precipita
Ni2+ en disoluciones alcalinas.

 Reactivos selectivos: son más comunes, reaccionan con un

número limitado de especies químicas. Ejem.: AgNO3, precipita
iones de Cl-, Br-, I- y SCN- en disolución ácida.
 PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

• Fácil de filtrar y lavar para eliminar contaminantes.

• Contar con una suficiente baja solubilidad para evitar la pérdida de analito
durante la filtración y el lavado.

• No reaccionar con componentes de la atmósfera.

• Ser de composición química conocida después de ser secado o, si es

necesario, calcinado.
 VARIABLES QUE INFLUYEN EN LA
SOLUBILIDAD
• Disociación de solutos (electrolitos fuertes y débiles)

• pH

• Presencia de agentes complejantes capaces de reaccionar

con el catión del pp.
TAMAÑO DE PARTÍCULA Y FILTRABILIDAD DE LOS PRECIPITADOS

• Los pp más deseados son aquellos formados por partículas

grandes, porque éstas son fáciles de:
– Filtrar
– Lavar para eliminar impurezas.

• Los pp de este tipo generalmente son más puros que los pp

conformados por partículas finas.
 TAMAÑO DE PARTÍCULA DE LOS
PRECIPITADOS
• Suspensiones coloidales: formadas por partículas sólidas con
diámetros que van de 10-7 a 10-4 cm.
– No muestran tendencia a sedimentar en la disolución.
– Son difíciles de filtrar.

• Suspensión cristalina: formadas por partículas con dimensiones

del orden de décimas o milímetro o mayores.
– Tienden a sedimentarse espontáneamente.
– Son fáciles de filtrar.
 FACTORES QUE AFECTAN EL TAMAÑO DE PARTÍCULA
DE UN PP

• Solubilidad del precipitado

• Temperatura

• Concentraciones de los reactivos

• Velocidad a la cual son mezclados los

reactivos.
SOBRESATURACIÓN RELATIVA
• El tamaño de partícula está relacionado con la propiedad
del sistema de sobresaturación relativa, la cual se debe
minimizar.

• Disolución sobresaturada: es una disolución inestable que

contiene una mayor concentración de soluto que una
disolución saturada (en equilibrio).
ECUACIÓN DE SOBRESATURACIÓN RELATIVA (RELACIÓN DE von
WEIMARN)

• Donde:
– Q = concentración del soluto en cualquier
instante
– S = solubilidad en el equilibrio
 INTERPRETACIÓN DE LA ECUACIÓN DE SOBRESATURACIÓN
RELATIVA

• El tamaño de la partícula de un pp varía inversamente con la sobresaturación

relativa durante el tiempo en el que se agrega el reactivo.

• Si (Q – S)/S es grande, la precipitación tiende a ser coloidal.

• Si (Q-S)/S es pequeña, es más probable la formación de un sólido cristalino.

 PASOS PARA MINIMIZAR LA SOBRESTURACIÓN Y OBTENER
CRISTALES GRANDES
• Precipitar a partir de una solución diluida.

• Agregar lentamente reactivos de precipitación diluidos, con agitación constante.

• Precipitar a partir de una solución caliente.

• Precipitar a un pH lo más bajo que sea posible en el que se mantenga la

precipitación cuantitativa.
MECANISMO DE FORMACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
• Nucleación: es un proceso en el cual un número mínimo (4-5)
de átomos, iones o moléculas se unen para formar un sólido
estable.
– Si predomina la nucleación se produce un
gran número de partículas muy pequeñas.
• Crecimiento de partícula: es el crecimiento de núcleos
existentes.
– Si predomina este mecanismo, se obtiene
un menor número de partículas de mayor
tamaño.
 PRECIPITADOS COLOIDALES
• Las partículas coloidales son tan pequeñas que no pueden
retenerse en filtros ordinarios.

• Es posible coagular o aglomerar las partículas individuales de la

mayoría de colides → una masa amorfa filtrable que sedimenta
en disolución.
 ESTABILIDAD DE SUSPENSIONES COLOIDALES

• Son estables porque todas las partículas del coloide

tienen cargas positivas y negativas y se repelen unas a
otras.

• No coagulan en forma espontánea.

 COAGULACIÓN DE COLOIDES

• Puede ser acelerada mediante calor, agitación o

por adición de un electrolito.

• Los iones del coloide son retenidos sobre la

superficie de un sólido por adsorción y se da el
crecimiento cristalino.
 ADSORCIÓN VS ABSORCIÓN

• Adsorción: es un proceso en el cual una sustancia (gas, líquido

o sólido) es retenida sobre la superficie de un sólido.

• Absorción: es la retención de una sustancia dentro de los poros

de un sólido.
 CAPA ELÉCTRICA DOBLE DE UN
COLOIDE
• Está conformada por una capa de carga adsorbida en la
superficie de la partícula (capa de adsorción primaria) y una
capa de carga opuesta (capa contraiónica) en la disolución
rodeando a la partículas.
COAGULACIÓN POR ADICIÓN DE UN
ELECTROLITO
 PEPTIZACIÓN DE COLOIDES
• Peptización: es un proceso en el cual un coloide
coagulado regresa a su estado disperso.

• Se presenta cuando el coloide coagulado es lavado

con agua pura para minimizar la contaminación.

• Se recomienda usar una disolución de lavado que

contenga un electrolito que se volatilice cuando el
precipitado es secado o calcinado.
TRATAMIENTO DE PRECIPITADOS
COLOIDALES

• Digestión: es un proceso en el cual un

precipitado es calentado en la disolución a
partir de la cual se formó (líquido madre) y se
mantiene en contacto con la disolución.
– Aumenta la pureza y posibilidad de filtrar
pp coloidales y cristalinos.

• Líquido madre: es la disolución a partir de la

cual se forma un pp.
 PRECIPITADOS CRISTALINOS
• Son generalmente más fáciles de filtrar y
purificar que los coloides coagulados.

• El tamaño de partículas cristalinas individuales y

la posibilidad de filtrarlas puede ser controlado
hasta cierto punto (pasos para evitar
sobresaturación).
 COPRECIPITACIÓN
 Es un proceso en el cual compuestos normalmente solubles son
retirados de la disolución por un precipitado.

 Puede provocar errores tanto negativos como positivos (presencia

de impurezas).

 Tipos de coprecipitación:
 Adsorción superficial
 Formación de cristales mixtos
 Oclusión y trampa mecánica.
 ADSORCIÓN SUPERFICIAL

• Causa común de contaminación de coloides coagulados, pero no es

significativa en precipitados cristalinos.

• En la adsorción, un compuesto normalmente soluble es retirado de la

disolución sobre la superficie de un coloide coagulado. Este compuesto
consiste en el ion adsorbido inicialmente y en un ion de carga opuesta
de la capa contraiónica.

• Se reduce mediante una correcta técnica de precipitación, digestión y

lavado.
 REPRECIPITACIÓN
 Forma drástica, pero efectiva, de minimizar el efecto de
adsorción.

 Proceso en el que el sólido filtrado es disuelto y

precipitado nuevamente.

 La disolución que contiene el pp redisuelto tiene una

[contaminantes] ↓ que la original y ocurre una ↓
adsorción durante la 2ª. precipitación.
 FORMACIÓN DE CRISTALES
MIXTOS
 Es un tipo de coprecipitación en la
cual un ion contaminante reemplaza
a un ion en la red cristalina.

 Para que este intercambio ocurra,

es necesario que los dos iones
tengan:
 La misma carga
 Que sus tamaños no difieran
por más de ≈ 5%

 Puede ocurrir tanto en precipitados

coloidales como en cristalinos.
 OCLUSIÓN Y TRAMPA MECÁNICA
• Oclusión: es un tipo de coprecipitación en la cual un compuesto
es atrapado entre una cavidad durante el rápido crecimiento
cristalino.

• Trampa mecánica: ocurre cuando los cristales se encuentran

cercanos unos de otros durante el crecimiento, y como
consecuencia, atrapan en una pequeña cavidad una porción de
la disolución.

• Ambos procesos están restringidos a los precipitados

cristalinos.
PRECIPITACIÓN HOMOGÉNEA
• Es un proceso en el cual se forma un precipitado por la lenta
generación homogénea de un agente precipitante en toda la
disolución.

• Los sólidos formados por precipitación homogénea con

respecto a los precipitados generados por la adición directa de
un reactivo a la disolución del analito, son:
– Más puros Más adecuados
– Más fáciles de filtrar para el análisis
 SECADO O INCINERACIÓN DEL
PRECIPITADO
• Si el pp está en forma adecuada para pesarse, se debe secar para remover
el disolvente y los electrolitos de lavado.
– Condiciones de secado: 110-120°C durante 1-2 h.

• Se requiere incineración (calcinación) si un pp se debe convertir a una

forma más adecuada para el pesado.
– Condiciones: temperaturas altas (≥500°C).
 CÁLCULOS EN ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

• Los resultados de un análisis gravimétrico se calculan

por lo general a partir de dos mediciones
experimentales:
– Masa de la muestra
– Masa de un producto de composición conocida
 TAREA
• Investigar cuáles son los aparatos empleados
para el secado y calcinación de precipitados.
Describir brevemente sus características e
incluir una imagen.

• Elaborar un mapa mental de las aplicaciones

de los métodos gravimétricos