Detectores en Cromatografía De Gases:

NPD, FPD y ECD

JUAN DAVID GUZMÁN
NATALEE NAVEROS CELIS
Maestría en Ciencia y Tecnología Agroindustrial
Octubre 05 de 2019
CLASIFICACIÓN DE LOS DETECTORES DE CG
Según su grado de Universales
selectividad Específicos

Destructivos y No
destructivos
Dependiente del
Flujo Másico.
Según su modo de
Dependiente de la
respuesta. concentración.

Según el proceso de
detección
 CARACTERÍSTICAS DE LOS DETECTORES DE CG

• Sensibilidad. Medida de la efectividad de un detector para convertir la

muestra en una señal eléctrica medible.
• Linealidad. Rango de masa ó concentración de muestra sobre el cual el
detector mantiene una sensibilidad constante sin una desviación arbitraria.
• Rango Dinámico Lineal. Rango sobre el cual la sensibilidad del detector es
constante.
• Ruido. Es cuantificado por el promedio de la amplitud pico-pico de la señal.
• Límite de Detección. Está definido como la mínima cantidad de sustancia
que puede producir una señal que sea el doble del nivel de ruido.
• Corriente de Fondo. Señal constante de salida generada por el proceso en
el que un detector está operativo sin que alguna sustancia pasa a través de
él.
DETECTOR DE IONIZACIÓN DE LLAMA FID
• Considerado como casi universal para compuestos orgánicos
este es efectivamente el detector por excelencia, de GC.
• El flujo de gas que emite desde la columna pasa a través de la
llama de un pequeño quemador alimentado por una mezcla
de hidrógeno y aire. El detector destruye el compuesto
orgánico presente cuya combustión resulta en la liberación de
iones y partículas cargadas responsables del paso de una
corriente muy débil 10-12 A entre dos electrodos.
• Entre el extremo del quemador y un electrodo colector
situado por encima de la llama, se aplica una diferencia de
potencial de 10 a 300 V y para la medición de la corriente se
utiliza un amplificador operacional de alta impedancia.
• El número de iones que se produce es aproximadamente igual
al de átomos de carbono transformados en la llama.
DETECTOR NITRÓGENO- FÓSFORO NPD
• También conocido como detector termoiónico o detector de
llama alcalina.
• Está basado en el hecho de que la adición de una sal de
metales alcalinos a la llama de un detector de ionización
aumente la respuesta de éste hacia determinados
elementos (fósforo, nitrógeno, azufre, etc.).
• Su selectividad depende de parámetros tales como la
temperatura, la forma y el tamaño de la llama, la
composición de la sal alcalina, etc.
• Ofrece una sensibilidad de aproximadamente 10-13 g/s de
nitrógeno y 5-14 g/s de fósforo, con una especificidad de 104
sobre compuestos que no presenten estos átomos y su
rango dinámico oscila entre 104 y 105.
 DETECTOR NITRÓGENO- FÓSFORO NPD
En comparación con el FID, este detector termoiónico tiene una llama más pequeña en la que la descomposición
catalítica de compuestos que contienen nitrógeno (N), o rendimientos de fósforo (P), bastante específicamente, iones
negativos que son recibidos por un electrodo colector.

Comprende un pequeño cilindro de

cerámica dopado con una sal alcalina
(por ejemplo, sulfato de rubidio). Se
aplica una tensión para mantener un
pequeño plasma 800 °C a través de la
combustión de una mezcla de
aire/hidrógeno. En estas condiciones,
el nitrógeno presente en el aire no
produce iones. La sensibilidad del
detector es típicamente entre 0.1 y 0.4
pg/s para analitos que contienen
nitrógeno o fósforo, con un rango lineal
de cinco órdenes de magnitud.
 DETECTOR NITRÓGENO- FÓSFORO NPD.
APLICACIONES
Utilizado en el campo de medio ambiente, fundamentalmente tiene interés en el análisis de medicamentos, pesticidas y herbicidas.

DETERMINACIÓN DE RESIDUOS DE INSECTICIDAS ORGANOFOSFORADOS POR CROMATOGRAFÍA DE GASES Y

COLUMNA CAPILAR.
A. BARBA, M.A. CAMARA, S. NAVARRO GARCÍA y J.A. ESCRIBANO. Departamento de Química Agrícola. Universidad de Murcia.

Se describe un método para

determinar simultáneamente 21
insecticidas organofosforados,
utilizando un cromatógrafo de
gases equipado con columna
capilar de silica fundida, detector
termoiónico (NPD), sistema de
inyección automático y procesador
de datos acoplado al sistema.
 DETECTOR FOTOMÉTRICO DE LLAMA FPD

CARACTERÍSTICAS GENERALES:

• Utilizado extensamente para el análisis de contaminantes

del aire y del agua como los pesticidas y los hidrocarburos.
• Es un detector selectivo sensible a los compuestos que
contienen azufre y fósforo.
• Con el FPD se han detectado otros elementos entre los que
se incluyen halógenos, nitrógeno y diversos metales como el
estaño, cromo, selenio y germanio.
• El FPD utiliza tres gases: aire e hidrógeno para soportar la
llama y composición de nitrógeno para las
columnas capilares .
 DETECTOR FOTOMÉTRICO DE LLAMA FPD
PRINCIPIO DE FUNCIONAMIENTO
• En este detector, el eluyente se hace pasar a través de una llama hidrógeno/aire a baja
temperatura, la cual convierte parte del fósforo a una especie HPO que emite bandas de
radiación centradas alrededor de 510 y 526 nm. El azufre de la muestra se convierte
simultáneamente en S2, el cual emite una banda centrada en 394 nm. Para aislar esas bandas se
emplean los filtros adecuados, y sus intensidades se registran fotométricamente.
• Con la fotometría de llama se han detectado otros elementos entre los que se incluyen los
halógenos, nitrógeno y diversos metales, como el estaño, cromo, selenio y germanio.
DETECTOR FOTOMÉTRICO DE LLAMA FPD
 DETECTOR FOTOMÉTRICO DE LLAMA FPD
APLICACIONES
Persistencia de clorpirifos en hortalizas, alcachofas y pimientos
A. BARBA, M. A. CAMARA, S. NAVARRO. Departamento de Química Agrícola. Facultad de Ciencias (Químicas y Matemáticas). Universidad de Murcia.

Condiciones de trabajo y sistemas utilizados

DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.

GENERALIDADES.
• Alta selectividad.
• Medio ambiente y toxicología (detección
de PCB`s, herbicidas, hidrocarburos
halogenados y pesticidas halogenados)
• Detección y cuantificación de trazas.
• No destructivo.
• Son 1000 veces mas sensible que los
detectores de ionización de llama.
• Miden concentraciones del orden de PPB
y PPT
DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.
El detector emplea un emisor β (tritio 𝑁𝑖 63) que
se encarga de la ionización del gas portador. Por
ionización de impacto se genera una nube de
electrones que se caracterizan por ser lentos y
generar una corriente estable y medible.

Ahora bien si la muestra contiene elementos

altamente electrófilos (halógenos, P y N),
absorberán los electrones causando una
reducción de la corriente.

La reducción de la corriente es proporcional a la

concentración de componentes electrófilos en la
muestra.
 DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.

INTERFERENCIAS DEL MÉTODO.

Las interferencias en el método pueden ser debidas a:

Pureza o contaminación de:
o los reactivos. Uso de blancos.
o Estandares.
o Solventes.
o Material de vidrio (limpieza inadecuada/deficiente). Ftalatos
o Procedimientos inapropiados.
o Contaminación cruzada.
o Factores ambientales/productos al azar. Para evitar
o Señales discretas en el ruido de la línea base. las
memorias e
debe purgar
 DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.

• Para los pesticidas organoclorados los parámetros utilizados son:

• Temperatura del inyector: 200°C,
• Tiempo de muestreo: 1 min,
• Volumen de inyección: 2µL
• Modo de inyección: splitless
• Flujo de purga: 1 ml/min,
• Velocidad lineal: 38.6 ml/ min
• Flujo total: 10 ml/min,
• Gas de arrastre helio con una presión de 157.6Kpa
• Flujo de columna: 1.50 ml/m
• Columna MXT5 serie 508529G1 (Longitud: 30mDiámetro interno: 0.25mmEspesor de película:
0.50µm).
• Detector ECD
• Temperatura del detector: 310°C
DETECTOR DE CAPTURA DE ELECTRONES.
 DETECTORES NPD, FPD y ECD
Referencias:
• BARBA, A.; CAMARA, M. A.; NAVARRO GARCÍA, S.; ESCRIBANO, J. A. y DEVESA, M. (1987): Persistencia de
clorpirifos en hortalizas, alcachofas y pimientos. Bol. San. Veg. Plagas: 13 (4): 377-383.
• Calonge, M., Pertejo, Y. P., Ordóñez, C., Reguera, R. M., Fouce, R. B., & Ordóñez, D. (2002). Determinación de
residuos de siete insecticidas organofosforados en rutas mediante cromatografía de gases con detector de
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• Gomis Yagües, V. (2008). Tema 3. Cromatografía de gases. Técnicas Instrumentales en el Análisis Industrial.
• Kim, SH, Hwang, JH y Lee, KG (2011). Análisis de acrilamida utilizando cromatografía de gases-detector de
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• Mosquera Ayala, D. A. (2012). Estandarización de un método para la cuantificación de pesticidas
organoclorados y organofosforados en suelos por cromatografía de gases con detectores FID y ECD.
• Pérez, M. A., Segura, A., García, R., Colinas, T., Pérez, M., Vázquez, A., & Navarro, H. (2009). Residuos de
plaguicidas organofosforados en cabezuela de brócoli (Brassica oleracea) determinados por cromatografía de
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• Quirós, M. B. (2006). Principios y aplicaciones de la cromatografía de gases (Vol. 10). Editorial Universidad de
Costa Rica.
• Stashenko, E., & Martínez, J. R. (2011). Algunos consejos útiles para el análisis cromatográfico de compuestos
orgánicos volátiles. Scientia Chromatographica, 3(3).