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Muchos procesos químicos y biológicos dependen

vitalmente del pH de las soluciones; por consiguiente


debe asegurarse que determinado valor de pH se
mantenga casi constante al final del fenómeno.
Una solución amortiguadora (tampón o buffer) es capaz
de mantener el pH de una solución, así ésta sufra dilución
o agregados de ácidos o bases en cantidad moderada. Para
lograr este efecto, un buffer se constituye:

a) Acido débil + sal de su base conjugada

a) Base débil + sal de su ácido conjugado


Problema general
 Calcule el pH de una solución reguladora obtenida por
la mezcla de CHA mol/L de un ácido débil HA y CNaA
mol/ L de su base conjugada A en agua destilada.

 Despreciar la fuerza iónica.


 SOL: el pKa del ácido debe estar muy cercano al pH
que se desea obtener y regular. De ese modo la
capacidad reguladora es máxima.
Pasos a seguir
 Balance de masas
 CA=CHA+CNaA=[HA]+[A-] …………………….(1)
 CNa=[Na+]=CNaA ……………………………….. (2)
 Equilibrios
Kw=[H+][OH-]….(3) [ H  ][ A ]
Ka  ….(4)
 Balance de cargas [ HA]
 [Na+]+[H+]=[A-]+[OH-]………..(5)
 Combinando (2) y (5) para eliminar [Na+ ]
 CNaA+[H+]=[A-]+[OH-]
 →[A-]=[H+]-[OH-]+CNaA…………………(6)
 Combinando (1)y (6)
 CHA+CNaA=[HA]+[H+]-[OH-]+CNaA
 →[HA]=[OH-]-[H+]+CHA………..(7)
 (6) y (7) en Ka y obtenemos
Para determinar la ec.de Charlot
 Expresión general para determinar el pH
 
 C  [OH ]  [ H ]
[ H ]  Ka HA
 
CNaA  [OH ]  [ H ]

CHA  [ H  ]  Kw 
 [ H ]
[ H ]  Ka
CNaA  [ H  ]  Kw 
[H ]
Consideraciones
 Resolver la ec. de Charlot implica resolver una ecuación
cúbica para el ion hidronio por lo que haremos algunas
consideraciones para simplificar, de acuerdo al tipo de
amortiguador.
 Tampones de rango medio pH = 4 a 11
 [H+] y [OH-] depreciable frente a CHA y CNaA

 CHA
[ H ]  Ka
C A
Consideraciones
Ec. De Henderson-Hasselbalch

C A
pH  pKa  log
CHA
Consideraciones
 Tampones ácidos pH ≤ 4
 [H+] no es depreciable, entonces, la solución es una ec.
Cuadrática


 CHA  [ H ]
[ H ]  Ka
C A  [ H  ]
Consideraciones
 Tampones básicos pH ≥ 10
 [OH-] no es despreciable, la solución será una
ecuación cuadrática

CHA  Kw 
 [H ]
[ H ]  Ka
CNaA  Kw 
[H ]
Problema
 Calcule el pHde una solución buffer de ácido acético
0,1M y acetato de sodio o,1M
5
 Ka = 1, 75 x10
 PROB: Calcule el pH del buffer constituido por el ácido
acético CH3COOH 0,10 M y su sal de su base conjugada
acetato de sodio CH3COONa 0,10 M
Ka = 1, 75 x105
PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES
BUFFER
 1) Resistencia a la dilución
 PROB: calcule el pH del buffer CH3COOH 0,100M y CH3COONa 0,100M luego de
diluirlo 100 veces.
 Sol:
 CHA = 0,00100M CA- = 0,00100M
 Sabemos que: [HA]=CHA - [H+] [A-] = CA- + [H+]
 Entonces tenemos:
 [CH3COOH]=0,00100 - [H+] [CH3COO-] = 0,00100 + [H+]
 Del problema anterior (primera aproximación) [H+]ˈ= 1,75x10-5
 [CH3COOH]=0,00100 - 0,0000175 = 0,0009825 M
 [CH3COO-] = 0,00100 + 0,0000175 =0,0010175 M
 Luego = 1,75X10-5

 Reemplazando: [H+] = 10 -4,78 de donde pH = 4,78


 →∆pH = 0,02 ¡casi invariable frente a la dilución!
PROPIEDADES DE LAS SOUCIONES
BUFFER
 2)Resistencia al cambio de pH por adición de un ácido o base
fuerte
 PROB: considere 100 ml de buffer HOAc / NaOAc y agregar 10
ml de HCl 0,100M. Determine el pH de la solución final
 SOL:
 Equilibrio:
 HOAc ↔ -OAc + H+

 Al agregar + H+, este reacciona con -OAc , regenerando HOAc y


de ese modo vuelve su valor de pH al valor inicial
 Al inicio: n CH3COOH= (100mL)(0,1mmol/mL) = 10 mmol
 n CH3COO- = (100mL)(0,1 mmol/mL) = 10 mmol
 Al final : n H+ agregados = (10mL)(0,1mmol/mL) = 1 mmol

pH = pKa + log (CA- / CHA) = 4,76 + log ( 0,082/ 0,100) = 4,67


→∆pH = 4,76 - 4,67 = 0,09 ¡ adición de ácidos y bases no varía el pH
Apreciablemente!

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