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VII.

REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS


DE LOS POLIMEROS

REOLOGIA, Ciencia de la deformación y el flujo de la materia.


Diversos materiales naturales o sintéticos presentan
comportamientos de flujos inusuales o no newtonianos.
De otra parte el comportamiento reológico de los polímeros
involucra una relación con los siguientes mecanismos moleculares
siguientes :

• FLUJO VISCOSO

• VISCOELASTICIDAD

• ELASTICIDAD DE HOOKE

•ELASTICIDAD DE LOS CAUCHOS Y AFINES

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REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.1. FLUJO VISCOSO.-


Deformación en masa irreversible del material
polimérico asociada al deslizamiento irreversible
una sobre otra en las cadenas moleculares

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REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.2. VISCOELASTICIDAD

También conocida como anelasticidad, es el tipo de comportamiento


que presentan ciertos materiales que exhiben tanto propiedades
viscosas como propiedades elásticas cuando se deforman.
EN UN SÓLIDO VISCOELASTICO :

• La deformación generalmente depende del tiempo; aún en ausencia


de fuerzas, la VELOCIDAD DE DEFORMACION puede ser diferente de
cero. ..//

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VISCOELASTICIDAD

• Las tensiones y esfuerzos resistidos dependen tanto


de la deformación como de la velocidad de deformación,
por tanto la ECUACION CONSTITUTIVA que relaciona
tensiones y deformaciones debe tener la forma :

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LEY DE HOOKE

GENERALIDADES
Elasticidad: propiedad de cambiar de forma cuando actúa
una fuerza de deformación sobre un objeto, y el objeto
regresa a su forma original cuando cesa la deformación.
Los materiales no deformables se les llama inelásticos
(arcilla,plastilina y masa de repostería). El plomo también es
inelástico, porque se deforma con facilidad de manera
permanente.

Cuando un objeto de somete a fuerzas externas, sufre


cambios de tamaño o de forma, o de ambos. Esos cambios
dependen del arreglo de los átomos y su enlace en el
material.

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REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

La ley de elasticidad de Hooke o ley de Hooke,


originalmente formulada para casos de estiramiento
longitudinal, establece que el alargamiento unitario ε de un
material elástico es directamente proporcional a la fuerza
aplicada F :

δ: alargamiento longitudinal, L:Longitud original, :E módulo de


Young o módulo de elasticidad, A : sección transversal de la pieza
estirada. La ley se aplica a materiales elásticos hasta un límite
denominado límite de elasticidad

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LA LEY DE ELASTICIDAD DE HOOKE ó
LEY DE HOOKE

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REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS

7.2. TEORIA CINETICA DE LA ELASTICIDAD DEL


CAUCHO
Es prácticamente un fenómeno único, puesto que es
diferente a la del estado sólido, líquido o gas por la
que se debe considerar los aspectos :

* Estirarse rápidamente bajo tensión alcanzando un


estiramiento de 500 -1000%, con pequeña pérdida
de energía como calor.
* Exhibir elevada resistencia tensil y rigidez cuando
está completamente estirado .
* Contraerse rápidamente mostrando el fenómeno de
recuperación.
* Recobrar sus dimensiones

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REOLOGIA Y PROPIEDADES MECANICAS
DE LOS POLIMEROS
7.4. TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA
(Tg)
Es la temperatura en el polímero deja de ser
rígido y comienza a ser ahulado o blando.
Por encima de la Tg los enlaces secundarios de
las moléculas son mucho más débiles que el
movimiento térmico de las mismas, por ello el
polímero se torna gomoso y adquiere cierta
elasticidad y capacidad de deformación plástica
sin fractura. Este comportamiento es específico
de polímeros termoplásticos y no ocurre en
polímeros termoestables

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ANALISIS DE LA Tg

La Tg. no es una temperatura a la cual específicamente


ocurre el cambio de estado, existen diferentes métodos
experimentales para determinarla, pero debido al
carácter termodinámico de esta pseudotransición, cada
método provee de un valor de Tg diferente, es por ello
que en los artículos científicos se provee siempre del
método por el cual se determinó su valor.

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7.5. TRANSICION CRISTALINA (Tm)

El polímero fundido pasa de un estado líquido


viscoso a sólido microcristalino.
Si el polímero sólido es ligeramente cristalino, se
presentan cambios repentinos como :
- Densidad
- Índice de refracción
- Capacidad calorífica
- Transparencia

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Tg Y Tm CARACTERÍSTICAS DE ALGUNOS POLÍMEROS

POLIMERO Tg (°C) Tm (°C)


Polietileno lineal - 70 a - 20 132

Polipropileno - 16 170

Nylon 6, 47 235

PVC 70 140

Poliestireno 94 227

Policarbonato 152 267

Tg y Tm aumentan con el aumento del peso


molecular y se nivelan al alcanzar los pesos
moleculares de los polímeros

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