Demostración de la

Ecuación de Van´t Hoff

Expositor:
Hugo Rodrigo Deudor Benavente
 Energía Libre de Gibss (∆𝑮)

O Es un potencial termodinámico, es decir, una

función de estado extensiva con unidades de
energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a
presión y temperatura constantes).

O Se parte de lo siguiente:
 ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠

𝐶𝑜𝑚𝑜:

−∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
∆𝑆𝑎𝑙𝑟𝑒𝑑𝑒𝑑𝑜𝑟𝑒𝑠 =
𝑇

𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 −
𝑇

𝑀𝑢𝑙𝑡𝑖𝑝𝑙𝑖𝑐𝑎𝑛𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑇:

𝑇. ∆𝑆𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 = 𝑇. ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

𝐸𝑠 𝑑𝑒𝑐𝑖𝑟:

∆𝐺 = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑇. ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
Para gases ideales:
∆𝐺 = ∆𝐻 − ∆𝑇∆𝑆
∆𝐺 = ∆𝐸 + 𝑃∆𝑉 − 𝑇∆𝑆
Diferenciando:
𝑑𝐺 = 𝑑𝐸 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
𝑑𝐺 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇
T= cte
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃
Para un gas ideal:
𝑅𝑇𝑛
𝑉=
𝑃
Reemplazando:
𝑅𝑇𝑛
𝑑𝐺 = 𝑑𝑃
𝑃
Integrado:
𝑃𝑖
∆𝐺 = ∆𝐺° + 𝑅𝑇 ln( )
𝑃0
En equilibrio químico:
∆𝐺 = 0

Entonces se tiene:

∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾°𝑃

Para la demostración de la ecuación de Van´t Hoff utilizaremos

estas dos relaciones:

∆𝐺° = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑇. ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎

∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾°𝑃
 ∆𝐺° = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾°𝑃

1 ∆𝐺°
𝑙𝑛𝐾°𝑃 = −
𝑅 𝑇

𝑑∆𝐺°
𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑃 1 𝑑𝑇 𝑇 − ∆𝐺°
=− … … … … … … . (α)
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆°

𝑑∆𝐺°
= −∆𝑆° … … (𝛽)
𝑑𝑇

Reemplazando (𝛽) en (α)

𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑃 1 𝑇 −∆𝑆° − ∆𝐺°
=−
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑃 1 −𝑇∆𝑆° − ∆𝐺°

=−
𝑑𝑇 𝑅 𝑇2

𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑃 ∆𝐺° + 𝑇∆𝑆°

=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑃 ∆𝐻°
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Ecuación de Van’t Hoff

Integrando la ecuación:

𝐾°𝑃 (𝑇2 ) 𝑇2
∆𝐻°
න 𝑑𝑙𝑛𝐾°𝑝 = න 𝑑𝑇
𝐾°𝑃 (𝑇1 ) 𝑇1 𝑅𝑇 2

𝐾°𝑃 (𝑇2 ) ∆𝐻° 1 1

𝑙𝑛 = ( − )
𝐾°𝑃 (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2

Ecuación Integrada de Van´t Hoff

Ejercicio:

a) A 35 ºC la Kp de disociación del N2O4 es de 0.32. Sabiendo que

la reacción es endotérmica y que ΔHºr =+61404.2 J/mol. Calcular el
valor de Kp a 500 ºC.

Solución:

𝐾°𝑃 (𝑇2 ) ∆𝐻° 1 1

𝑙𝑛 = −
𝐾°𝑃 (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2

∆𝐻 1 1
( − )
𝐾°𝑝 𝑇2 = 𝐾°𝑝 𝑇1 𝑒 𝑅 𝑇1 𝑇2

61404.2 1 1
(308−773)
𝐾°𝑝 𝑇2 = 0,32𝑒 8.31

𝐾°𝑝 𝑇2 = 592639.92
Bibliografía:

 http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/17-energia-libre-de-
gibbs

 http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/ecuacion-de-vant-hoff

 Fundamento de Fisicoquímica , Maron y Prutton

1901
Primer premio Nobel
de Química

“En reconocimiento a los extraordinarios servicios que ha

prestado con el descubrimiento de las leyes de la dinámica
química y la presión osmótica en disoluciones”.