UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE INGENIERÍA
ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESTUDIO CINÉTICO PARA EL VAPOCRAQUEO

CATALÍTICO DEL GASÓLEO DE VACÍO
CERRO NEGRO

Rosales Neisker, Sardella Ricardo

Pérez Sergio, Pereira Pedro

Julio, 2001
 INTRODUCCIÓN

DESCRIPCIÓN DEL PROBLEMA

ALTERNATIVAS

ESTUDIO
MACHETE ZUATA CINÉTICO
 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

OBJETIVO DEL TRABAJO

Determinar la cinética del proceso de vapocraqueo catalítico

aplicado gasóleo de vacío Cerro Negro

OBJETIVOS ESPECÍFICOS:

 Determinar un esquema de reacción basado en

pseudocomponentes para el vapocraqueo catalítico de gasóleo
de vacío Cerro Negro
 Obtener un modelo matemático que describa el comportamiento
cinético del proceso de vapocraqueo catalítico.
 Validar el modelo matemático obtenido para el procesamiento de
la fracción pesada de crudo estudiada
 MODELOS CINÉTICOS

CONSIDERACIONES PRELIMINARES

 Reactor ideal en flujo pistón, por lo que se despreció el efecto de

la difusión axial y radial.
 Reactor isotérmico.
 No ocurre desactivación del catalizador.
 Las reacciones consideradas se producen en la fase líquida.
 Reacciones irreversibles en serie y/o paralelo.
 El orden de reacción para los pseudocomponentes en todas las
reacciones es la unidad.
 El tiempo espacial se considera, igual al tiempo de residencia.
 METODOLOGÍA

DIAGRAMA DE FLUJO PARA OBTENER LOS MODELOS

DEFINIR LA ALIMENTACIÓN Y LOS

PSEUDOCOMPONENTES ESTIMACIÓN DE LAS
CONSTANTES DE VELOCIDAD

CONDICIONES DE OPERACIÓN
CANTIDADES PRESENTES ANÁLISIS DE LAS CONSTANTES
DE VELOCIDAD

INTERPRETACIÓN DE LOS
RESULTADOS EXPERIMENTALES CONSTRUCCIÓN DE MODELO
FINAL

PROPUESTA DEL ESQUEMA DE

REACCIÓN VALIDACIÓN DEL MODELO CON
DATOS EXPERIMENTALES

CONSTRUCCIÓN DEL MODELO

MATEMÁTICO
MODELO FINAL
 METODOLOGÍA

CLASIFICACIÓN POR PSEUDO-COMPONENTES

Destilación Nafta IBP-210ºC

Simulada
Diesel 210-350ºC
Producto Líquido
GOV 350-500ºC
RV 500ºC+

Pesada

Producto Sólido Coque

Cromatografía
Volumen

Producto Gaseoso Gases

 METODOLOGÍA

PLAN DE EXPERIENCIAS

Ensayo Temperatura Velocidad Conversión

espacial
(T) °C (wshv) h-1 %p

A1 435,0 1,000 84,39

A2 435,0 1,330 74,21
A3 425,0 1,660 60,80
A4 435,0 1,660 72,22
A5 415,0 1,330 45,06
A6 415,0 1,000 53,79
A7 440,0 1,660 69,37
A8 440,0 1,330 71,86
Presión Total = (260,0 ± 2,5 ) psig
Masa de catalizador = 6 g
 MODELOS CINÉTICOS

ESQUEMA DE REACCIÓN AQC-GOV

KG4’
PRODUCTO
Residuo de vacío Coque
SECUNDARIO
KG3’

KG5’
Gasóleo de vacío Gases
KG2’
KG1’

Nafta Diesel PRODUCTOS

PRIMARIOS

 Efecto de la presión parcial del agua

 MODELOS CINÉTICOS

PRESIÓN PARCIAL DEL AGUA GOV

Regresión lineal
multidimensional

WSHS
PT PH2O
CGOV

PH 2O  1.073 * WSHV  0.473 * PT  0.174 * C GO V  0.478 * WSHV * C GO V  1.000

 MODELOS CINÉTICOS

EXPRESIÓN MATEMÁTICA PARA EL CRAQUEO TÉRMICO GOV

KKG1G2
Gasóleo de vacío K
KG4 Nafta
Diesel
G3
Gasóleo de vacío
Residuo K
KG6
G1
G2
G5 Residuo de vacío
Coque
Gasóleo de vacío
Diesel K
KG6 Diesel
Nafta
Gases
Coque
G4
Residuo de vacío
Diesel K
KG3G6 Coque
Gasóleo de vacío
Diesel  Residuo de vacío
Gases
 MODELOS CINÉTICOS

ESTIMACIÓN DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD

 RESOLUCIÓN DE LAS EXPRESIONES MATEMÁTICAS
• MÉTODO INTEGRAL (RUNGE-KUTTA-FEHLBERG)
• PROGRAMA MATLAB
 MÉTODO DE ROSENBROCK RESTRINGIDO

KF1( K0X , K0Y + S0 )

CICLO
E K1( KE0X + S0 ,K0Y) F
K0(K0X,K0Y)
X Y
E
E E F
E E
Y F E
Kf(KfX,KfY)

X ETAPA
 MODELOS CINÉTICOS

CONSTRUCCIÓN DEL MODELO FINAL

T1 K11 K21 ... Kn1

ANÁLISIS DE LAS KG2 > KG1 > KG3
T2 K12 K22 ... Kn2 CONSTANTES DE
: : VELOCIDAD
KG6 > KG5
Tm K1m K2m ... Knm

REACCIONES
LINEALIZACIÓN DE LA
ECUACIÓN DE ARRHENIUS

Ln K Ea1 Ko1

1/T
 MODELOS CINÉTICOS

VALIDACIÓN DEL MODELO

100

Rendim iento del GOV

EXP 1,00 h-1
80 EXP 1,33 h-1

(% Peso)
EXP 1,66 h-1
 Conversión 60
CA L 1,00h-1
40 CA L 1,33 h-1
CA L 1,66h-1
20

0
410 420 430 440 450

Tem peratura (°C)

40 EXP -Nafta
Rendim iento ( % Peso )

EXP -Diesel
30 EXP -Residuo
EXP -Co que
EXP -Gases
 Selectividad 20 CA L-Nafta
CA L-Diesel
10 CA L-Residuo
CA L-Co que
CA L-Gases
0
0 20 40 60 80 100

Conversion de VGO (%)

 MODELOS CINÉTICOS

VALIDACIÓN DEL MODELO

Vapocraqueo catalítico

Ko Ea
h-1 Kcal/mol

GOV  Nafta 1,67E+09 31,88

GOV  Diesel 1,74E+07 25,19
GOV  RV 5,98E+02 12,09
GOV  Gases 2,89E+08 30,03
RV  Coque 2,60E+12 42,97

Orden parcial de reacción del agua: 0,1359

 CONCLUSIONES

REFERENTE A LA OBTENCIÓN DE LOS MODELOS:

1. Se logró obtener un modelos matemáticos expresados en
parámetros cinéticos y en función de pseudocomponentes, que
representan la cinética deL proceso estudiado empleando
métodos de optimización multidimensional.

2. El orden parcial del agua obtenido en el proceso de

vapocraqueo catalítico tanto para el residuo como para el
gasóleo de vacío osciló entre 0.13 - 0.14

REFERENTE A LA VALIDACIÓN DE LOS MODELOS:

3. Las constantes cinéticas obtenidas en el modelo matemático

guardan relación con el rendimiento a productos obtenidos
experimentalmente en cada caso.

4. El modelo cinético obtenido reproducen con buena exactitud

los resultados experimentales en conversión de gasóleo y en
los rendimientos a los diferentes productos.
¿ PREGUNTAS ?