Quimica Del Petroleo

REFINACIÓN DE CRUDOS PESADOS
2. QUÍMICA DEL PETRÓLEO
Prof.: Ing. Humberto Kum R.

Universidad Central de Venezuela
Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Química del Petróleo
CONTENIDO
 Características Generales de los Crudos.

 Tipos de Hidrocarburos: Saturados, Insaturados, Isómeros.
 Segregación de un Crudo o un Residuo por Tipos de
Hidrocarburos: Saturados, Aceite, Resinas y Asfaltenos
(SARA).
 Impurezas del Petróleo/Heterocompuestos: Compuestos de
Azufre, Nitrógeno, Oxígeno, Organometálicos, Agua y Sales.
 Principales Propiedades de los Crudos: Gravedad (ºAPI), Factor
de Caracterización, Rango de Destilación, Viscosidad,
Contenido de Impurezas (S, Metales, Agua y Sales, Carbón
Residual).
 Clasificación de los Crudos, en función de: ºAPI, Composición,
Contenido de Azufre.
Refinación de Crudos Pesados 2009

Características Generales
de los Crudos
 En cuanto a su apariencia un crudo puede ser simplemente una
mezcla de gases que van de C1- C7 (Gas Natural).
 Igualmente puede ser un líquido tan claro como el agua

(condensados), o un líquido cuyo color va desde marrón a negro.
 También un liquido negro de muy alta viscosidad, incluso semi-sólido

y sólido (asfaltos) a temperatura ambiente.
 En términos generales un crudo convencional (líquido) típicamente

está conformado por una mezcla homogénea de estos tres
componentes: gas asociado, líquidos y compuestos semisólidos y
sólidos.

Características Generales de los Crudos
 Las proporciones de los diferentes tipos de Hidrocarburos contenidos en
un crudo determinan, entre otras cosas, su Densidad (gr. esp. ó API). De
allí que se suela hablar de LNG, y Crudos Livianos, Medianos, Pesados
y Extrapesados.
 Por ser una Mezcla de una gran diversidad de compuestos de diferentes
estructuras y peso molecular, un crudo no tiene un Punto de Ebullición
único.
 Su composición química tampoco es única, depende entre otras cosas
de la edad geológica del yacimiento, su ubicación geográfica, y su
profundidad. En promedio oscila entre:

Hidrocarburo (HC):
Es toda aquella sustancia cuya molécula está constituida
exclusivamente por átomos de hidrógeno y carbono.
En función de los electrones que conforman el último orbital de la
estructura de los átomos de H y C el hidrocarburo más sencillo
que se conoce es el metano (CH4) el cual tiene una relación atómica
H/C de 4 y un contenido en peso de 25 % p de H y 75 % de C.
Tipos de Hidrocarburos:
Atendiendo a su estructura molecular se pueden los siguientes:
Saturados:
Parafinas (N-Parafinas e I-Parafinas), Naftenos y Alquil-Naftenos.
Insaturados:
Olefinas, Aromáticos, Alquil-Aromáticos (Lineales y Ramificados).

Tipos de Hidrocarburos
Saturados: Parafinas/Isoparafinas/Naftenos
Parafinas:
También denominadas “alcanos” conforman un grupo de

hidrocarburos cuya fórmula general es CnH2n+2 y que se
caracteriza por el hecho de que los enlaces entre átomos de
carbono son sencillos (ni dobles ni triples).
Ej:
Las cadenas parafínicas pueden ser lineales o ramificadas:
Lineales:
Normal - Parafinas
Ramificadas:
Iso-Parafinas

Ejemplos de parafinas e iso-parafinas:
 Metano: CH4  Etano CH3-CH3
 Propano: CH3- CH2- CH3  Butano: CH3- CH2 - CH2 - CH3

 Isobutano: CH3 - CH - CH3
CH3
 Pentano: CH3- CH2 - CH2 - CH2 - CH3
 Isopentano: CH3 - CH2 - CH – CH3 (3-metil-butano)

CH3
CH3
 Neopentano: CH3 - C - CH3 (2,2-dimetil-propano)

CH3
 5-Etil, - 2,2- dimetil-heptano:
CH3
CH3 - C - CH2 - CH2 - CH - CH2 - CH3
CH3 CH2
CH3
 Las parafinas se caracterizan por ser relativamente estables, poco
reactivas o poco sensibles a ser transformadas; sin embargo, esa
estabilidad va decreciendo a medida que se incrementa el tamaño y
número de carbonos de la cadena lineal y por ende el peso molecular,
así como también la cantidad de ramificaciones.
 A condiciones ambiente las parafinas que tienen de 1 a 4 átomos de
carbono son gases, mientras que las que poseen entre 5 y 15 átomos
de carbono son líquidas y las que tienen 16 o más átomos de carbono
son sólidas.
Olefinas:
 Estos compuestos llamados también “alquenos” constituyen parte de
otro subgrupo denominado “hidrocarburos insaturados” y en este
caso “acíclicos”, como calificativo adicional. Se caracterizan por
contener uno o varios dobles enlaces tipo -CH=CH- en su estructura
y en consecuencia un menor contenido de hidrógeno que las
parafinas o alcanos, siendo su formula general CnH2n.
 Al igual que las parafinas, las cadenas olefínicas pueden ser lineales
o ramificadas, y son los hidrocarburos más reactivos.
 Normalmente no vienen presentes en los crudos, sino que se
originan durante su procesamiento en las Refinerías.
Ejemplos de Olefinas:
 Eteno o Etileno: CH2 = CH2

 Propeno o Propileno: CH2 = CH - CH3

 Butenos o Butilenos/Dienos:
a) Buteno CH2 =CH - CH2- CH3

b) 2-Buteno CH3 -CH = CH- CH3
c) Isobuteno: CH2 = C - CH3 (2 metil-propeno)
CH3
d) 1,3 Butadieno: CH2 =CH - CH = CH2
 Pentenos o Amilenos:
a) Penteno CH2 = CH - CH2 - CH2 - CH3

b) 2-Penteno CH3 - CH = CH - CH2 - CH3

c) 2-metil 1-buteno: CH2 = C - CH2 - CH3
CH3
d) 3- metil 1-buteno: CH2 = CH - CH - CH3
CH3
 A diferencia de los otros grupos de hidrocarburos, las Olefinas no
están presentes en el crudo cuando éste es extraído del yacimiento y
transportado para ser refinado.
 Éstas, más bien se forman en algunos de los procesos de conversión
a los que el crudo y sus fracciones son sometidos durante su
refinación, ej. Craqueo Catalítico (FCC) y Coquificación Retardada
(DC).
 Otro aspecto importante para destacar en lo que respecta a las
olefinas es particularmente el C2=, C3=, y el butadieno, constituyen
insumos claves para algunos de los procesos de la Refinería para la
Industria Petroquímica, principalmente el área de polímeros/plásticos.

 La presencia de Olefinas en las fracciones y productos del
petróleo, hace que estos sean muy reactivos (en este caso se les
califica como inestables). En presencia de oxígeno tienden a
oxidarse y polimerizarse (degradarse), formando gomas y
afectando la estabilidad del color de productos terminados, tales
como gasolina y diesel.
 Seria deseable tener un cierto contenido de Olefinas en las
gasolinas dado que ellas tienen mayor octanaje que las parafinas
correspondientes, pero en términos generales la presencia de
olefinas en exceso, dada su inestabilidad es inconveniente.
Naftenos:
 Los Naftenos, también denominados “cicloparafinas”, tienen
como fórmula general CnH2n , es decir la misma que las olefinas
de un solo doble enlace, pero a diferencia de éstas, son
hidrocarburos más estables, constituidos por una cadena cíclica.
sin dobles enlaces (Saturados) que además puede tener una o
más cadenas laterales o ramificaciones Alquil-nafténicas.

Naftenos:
 Los compuestos nafténicos constituyen una porción significativa del
crudo como un todo, y su proporción varía de un crudo a otro.
 Los naftenos contenidos en un crudo o en sus fracciones tienen
usualmente cadenas cíclicas de 5 ó 6 carbonos (ciclopentanos y
ciclohexanos).
Aromáticos:
 Los Aromáticos, son hidrocarburos cíclicos e insaturados, basados en
el benceno y que pueden contener uno o más anillos o núcleos
bencénicos. También pueden tener asociados una o más cadenas
laterales: Ej. tolueno, xilenos, etil-benceno, cumeno (propil-benceno) y
estireno.
 Usualmente el porcentaje de aromáticos en un crudo es menor que el
de parafinas y naftenos. Por otra parte para un mismo crudo las
fracciones más pesadas son más ricas en compuestos aromáticos que
las más livianas.
 Los compuestos aromáticos son particularmente importantes en las
gasolinas puesto que a mayor o menor contenido de estos, la misma
tendrá mayor o menor octanaje o capacidad antidetonante.
Aromáticos:
 Los Aromáticos también son de gran utilidad como materia prima para
la industria tanto petroquímica como química (Ej. Benceno, Tolueno,
Xilenos, Alquilbencenos y Estireno).
 Un término importante relacionado con el concepto de hidrocarburos

aromáticos es el de “anillos condensados”. Un anillo condensado es
una estructura molecular conformada por dos o más anillos
aromáticos (Di, Tri y Poli-aromáticos).
 En química orgánica y en refinación las reacciones que conducen a la

formación de este tipo de compuestos se llaman “condensación”.
 Desde el punto de vista de Seguridad, Higiene y Ambiente, el

Benceno se ha convertido en el aromático más indeseable por ser
cancerígeno. Su contenido en la gasolina ha llegado a restringirse
hasta un 1% vol.
Aromáticos
 Adicionalmente existen regulaciones ambientales de contenido de
aromáticos en general, para las gasolinas y los gasóleos (Ej.
Diesel)
 Todo lo contrario a lo que ocurre con la gasolina sucede con el

combustible Diesel, a mayor contenido de Aromáticos peor
capacidad antidetonante.
 Un alto contenido de aromáticos en el combustible Diesel también

contribuye a generar contaminación ambiental por la emisión de
“particulado”, como consecuencia de una quema o combustión
defectuosa o incompleta del Diesel en el motor.

Hidrocarburos Saturados:


Fenantreno

Isómeros:
 Un concepto básico asociado a los hidrocarburos, principalmente a
los de cadena lineal, y a la Refinación, es el de “Isómero”, término
que se utiliza para denominar a dos o más compuestos que tengan
la misma fórmula empírica (Ej: CnH2n+2 ó C5H12) pero diferente
fórmula estructural y en consecuencia diferentes propiedades
físicas y químicas.
 En el caso de las parafinas, las C1 , C2 y C3 , no tienen isómeros,
pero a partir del butano, que tiene al isobutano, todos los demás
compuestos parafínicos van teniendo cada vez más y más
isómeros, en la medida en que se incrementa la cantidad de
átomos de Carbono en la molécula base.
 Como ejemplos cabe mencionar que el n-C5 tiene 3, el n-C8 tiene
18, el n-C12 355 y el n-C15, 4347 isómeros. Este número se va
extendiendo hasta llegar a valores tan elevados como 1040, para
un hidrocarburo con 100 átomos de C.
Isómeros:
 Otro aspecto importante en relación a los isómeros es que por

lo general estos son más volátiles y tienen menor punto de
ebullición que sus correspondientes parafinas normales, este
efecto se acentúa en la medida en que el isómero es más
ramificado.
 También los compuestos aromáticos de anillos monosustituidos

(ej. Tolueno) tienen la posibilidad de generar isómeros cuando
se combinan con compuestos que poseen otros grupos
funcionales, puesto que surge la posibilidad de que el segundo
grupo ocupe las posiciones orto, meta y para, respectivamente
(Ej. Xilenos).


Segregación por Tipos de Hidrocarburos
Saturados, Aromáticos, Resinas y Asfaltenos (SARA)
 Desde otro punto de vista, también químico, suele decirse que un
crudo o más bien sus fracciones residuales, Atmosféricas o de
Vacío (“fondo del Barril”) está conformado por tres fracciones
cada una más pesada que la precedente, estas son: Aceite
(Saturados y Aromáticos), Resinas y Asfaltenos, esta
agrupación es conocida como SARA.
 La definición de cada una de estas fracciones está basada en su
solubilidad en determinados solventes, mayormente parafínicos.
 La fracción Aceite está definida como aquella que es soluble en
propano líquido, mientras que la fracción Resina es aquella que
es soluble en n-pentano, n-hexano o n-heptano.
 En consecuencia la fracción Asfaltenos será aquella que no es
soluble en ninguno de los solventes antes mencionados.




Impurezas del Petróleo / Heterocompuestos

 Además de los hidrocarburos ya señalados, un crudo contiene o
puede contener hasta un 5% o 6 %p. de otros elementos, usualmente
contaminantes: S, N, O y metales (V, Ni, Fe). Conformando lo que se
conoce como Heterocompuestos.
Adicionalmente un crudo suele traer asociado ciertos contenidos tan
bajos como 1 %v., o tan altos como 80 %v de agua y sales disueltas.
Estas impurezas tienen una marcada influencia en cuanto a:
 Las propiedades / calidad de los productos de la Refinería.
 Su impacto ambiental.
 La configuración o esquema de la Refinería (Complejidad).
 El tipo y desempeño de los procesos tanto en términos de
condiciones de operación, como de los catalizadores que se
utilizan en una gran cantidad de dichos procesos.


Compuestos de Azufre:
 El azufre se encuentra presente en todos los crudos en

concentraciones que van desde 0,1 a 5 % en peso,
mayoritariamente combinados con moléculas de
hidrocarburos, formando diversos tipos de compuestos.
 Entre los compuestos de S más significativos pueden
mencionarse el Sulfuro de hidrógeno, los Mercaptanos o
Tioles, Sulfuros, Disulfuros, Tiofenos, Benzotiofenos,
Dibenzotiofenos, otros.
 Estos compuestos tienen carácter corrosivo y olor
desagradable e indeseable.
 En el crudo y sus derivados los compuestos sulfurados
constituyen uno de los contaminantes ambientales más
importantes.
Ejemplos de Compuestos Sulfurados:

 Sulfuro de Hidrógeno: H2S
 Sulfuros: -R-S-R-
 Disulfuros: -R-S-S-R-
 Mercaptanos: -R-SH

2,8-
 Algunos de estos compuestos (Ej H2S y los mercaptanos) se forman

durante la destilación por altas temperaturas y pueden causar
corrosión severa en las destiladoras, en las líneas de otros equipos o
unidades aguas abajo de la destilación.
 Se requiere del uso de aditivos especiales, de controles estrictos de
temperatura y en algunos casos, materiales especiales en ciertos
equipos.
 Otro inconveniente con la presencia de azufre en los combustibles
derivados del crudo (gasolina, gasoil, diesel, fuel oil) es la formación de
SO2 y SO3 durante la combustión, el SO2 además de ser altamente
tóxico, junto con el SO3 ocasiona la “lluvia ácida”.
Compuesto Sulfurados
 El Sulfuro de Hidrógeno al combinarse con el agua en secciones
frías de un equipo o una línea, forma el Ácido Sulfhídrico, el cual
ocasiona serios problemas de corrosión.
 El H2S, como otros compuestos de azufre suelen constituir venenos
de los catalizadores para algunos procesos de la Refinería.
 El contenido de azufre en las distintas fracciones de un crudo va
incrementándose en función del rango de puntos de ebullición de las
diferentes fracciones del crudo.
Compuestos de Nitrógeno:
 Se encuentran en cantidades o concentraciones mucho más bajas
que los compuestos de S (0 - 0,6 %p N vs 0 – 3 %p S).
 A menudo causan problemas de degradación de color
(oscurecimiento) en productos tales como la gasolina, el kerosén y el
diesel.
 Los Compuestos nitrogenados conocidos como básicos causan
problemas de desactivación en catalizadores que usan una función
ácida, tal es el caso del FCC y del HCK.
 El contenido de N en las distintas fracciones de un crudo, al igual
que como ocurre con el S va incrementándose en función del rango
de puntos de ebullición de las diferentes fracciones del crudo.
Ejemplos de Compuestos Nitrogenados:

Compuestos Oxigenados:
 Algunos crudos contienen compuestos de oxigeno de estructura no bien
conocida, pero que durante la destilación se transforman en compuestos
cíclicos con un grupo de ácido carboxílico (ácidos Nafténicos)
 Los ácidos nafténicos son altamente corrosivos. Cuando no se puede

evitar o controlar su formación se requiere el uso de aleaciones
especiales en los equipos de procesos.
 En el caso de destilados medios (kerosene y gasoil) los ácidos
nafténicos son removidos mediante el tratamiento con álcali (soda
cáustica - NaOH), tienen alto valor comercial como insumo petroquímico.
 Otro tipo de compuestos oxigenados son aquellos a base de fenol;
estos pueden venir en el crudo o formarse durante procesos térmicos o
catalíticos y son solubles en Agua.
 En procesos de Hidrotratamiento (HDT) son convertidos en H2O.

Compuestos Organometálicos:
 Los Metales como el V, Nì y Fe se encuentran formando

compuestos organometálicos de alto punto de ebullición,
por lo que suelen estar presentes en las fracciones
residuales (Residuo Atmosférico y de Vacío), y en menor
proporción en los Gasóleos de Vacío.
 Los crudos P y XP venezolanos, y en particular los de la

FPO, se caracterizan por sus altos contenido de Vanadio
y Níquel (300 – 1500 ppm). Lo que contribuye a dificultar
o a hacer más costoso su procesamiento.

Modelo Hipotético de la Estructura de una molécula de Asfalteno

Agua y Sales:
 Los Metales Na, K y Mg, por un lado, y V, Ni y Fe, por otro,
constituyen otro tipo de impureza importante en el procesamiento de
cualquier crudo.
 El Na, K y Mg se encuentran normalmente en el agua que
usualmente viene asociada a los crudos y que es removida junto con
dichas sales mediante la Deshidratación/Desalación.
 De estas sales, la menos deseable es el MgCl2, debido a que
fácilmente se descompone para formar HCl, que es altamente
corrosivo.
 Por otra parte en ocasiones es necesario agregar soda (NaOH) a las
fracciones residuales a los fines de neutralizar los ácidos nafténicos
y evitar así potenciales problemas de corrosión. Sin embargo un
exceso de Na se puede convertir en problemas de incrustaciones y
obstrucción de intercambiadores, hornos etc.
PRINCIPALES PROPIEDADES DE LOS CRUDOS

 En vista de la naturaleza compleja del Petróleo por la gran cantidad
de compuestos que lo conforman, resulta imposible separar o
aislar cada uno de dichos componentes.
 Como resultado de esto se han desarrollado e implantado una
serie de propiedades, parámetros y Métodos o Técnicas Analíticas,
cuya aplicación es exclusiva o específica para caracterizar los
diferentes crudos y sus fracciones.
 Asimismo se han desarrollado correlaciones, nomogramas, entre
algunas de estas propiedades y se han definido parámetros
característicos que no son directamente medibles, sino calculables
a partir de otras propiedades físico-químicas.
 Entre las propiedades o características más relevantes de los
Crudos, vale señalar las siguientes:

Principales Propiedades de los Crudos
Gravedad API (°API): Es un parámetro que permite cuantificar la
densidad de un Petróleo o Crudo, o de una Fracción o un Producto de
éste, en función de su gravedad específica a 60 °F. Se determina por la
siguiente ecuación:
 Este concepto está basado en la gravedad específica de un fluido, que

a su vez se basa en la densidad del agua que a 60 °F (15,5 °C) es 1
gr/cc. De allí que aplicando la ecuación anterior se llega a que la
gravedad API del agua es 10 °API.
 De acuerdo con esta definición un crudo menos denso (o más liviano)
tendrá una mayor Gravedad API que un crudo más denso (más
pesado).
 Un crudo que sea más denso o más pesado que el agua tendrá una
Gravedad API < 10°API. Tal es el caso de la mayoría de los crudos
denominados extra-pesados (XP), tales como los que se hallan en la
FPO. Refinación de Crudos Pesados 2009
 La Gravedad API de los crudos puede ir desde valores muy por debajo
de 10 °API e incluso valores negativos (ej. -3°API) hasta valores por
encima de los 50 °API (Gasolinas, Condensados).
 La mayoría de los crudos conocidos como Convencionales,
comercializados a nivel mundial tiene densidades entre 20 y 45 °API.
 El concepto de °API, no solo es aplicable a los crudos, sino que es
extensible a cualquiera de sus fracciones o de sus productos
derivados.
Factor de Caracterización KUOP, o de Watson (KW):
 Es un parámetro que está directamente asociado a la naturaleza
Parafínica o Aromática de un Crudo.
 Fue desarrollado por la empresa UOP y se determina de acuerdo con
la ecuación: KW = TB1/3 / g.e. 60°F.
 Donde: TB es la Temperatura Promedio de Ebullición (en °R) del Crudo,
o de la fracción para la que se esté refiriendo el KW.
 Los Valores de KW varían entre 10 para crudos altamente aromáticos y
valores cercanos a 15 para crudos de carácter fuertemente parafínico.
Rango de Temperaturas de Ebullición o Rango de Destilación:
 Un crudo no es un compuesto puro o único, sino una mezcla de muchos

(miles) de compuestos, por lo tanto no tiene un Punto de Ebullición único.
 A medida que se va calentando un crudo se van vaporizando los
diferentes compuestos que lo conforman en función de su menor a mayor
punto de ebullición.
 Este proceso de calentamiento y evaporación gradual permite generar,
por una parte, lo que gráficamente seria la curva de destilación del crudo,
y por otra parte permite identificar un “Rango de Ebullición” que va desde
un Punto Inicial de Ebullición (IBP), hasta un Punto Final de Ebullición
(FBP).
 Se conocen y utilizan dos tipos de curvas de destilación de un
determinado crudo o fracción: a) Curva ASTM y b) Curva TBP.
 La diferencia entre ambas es el tipo de equipo y el procedimiento
analítico utilizado para su determinación.
 La curva TBP es la más conocida y la más utilizada a los efectos de
diseño de columnas de destilación.
Curva típica de destilación de un Crudo





PRINCIPALES PROPIEDADES DE LOS CRUDOS
Viscosidad:
Es una medida de la mayor o menor resistencia que opone un
fluido, en este caso un crudo, al movimiento o desplazamiento o
simplemente a fluir.
 Es una propiedad particularmente importante a los efectos de su
transporte, por ej. desde el campo de Producción hacia la
Refinería, a mayor Viscosidad mayor requerimiento de energía
para el bombeo de un determinado crudo.
 Es importante tener clara la diferencia entre densidad y
viscosidad, con frecuencia tienden a confundirse o mezclarse
ambas propiedades y a pensarse que a mayor densidad (ρ)
mayor viscosidad, lo cual no es cierto.
 Los crudos y sus fracciones de naturaleza parafínica, son por lo
general más viscosos y menos densos que los crudos nafténicos,
aromáticos y asfalténicos.

 Existen varias definiciones de Viscosidad y varias maneras de
cuantificarlas, entre estas cabe señalar:
Viscosidad Dinámica: Esta viscosidad en el sistema métrico se

expresa en Poise = gr/cm.seg. Aunque la unidad más usada es el
“centipoise” (cP), siendo la viscosidad del agua a 20 °C igual a 1,002
cP.
Viscosidad Cinemática: Este concepto resulta de dividir la

Viscosidad Dinámica de un fluido entre su gravedad específica a la
misma temperatura. Para crudos y derivados suele expresarse en cSt.
Para el agua la viscosidad cinemática a temperaturas cercanas a la

ambiente (15 – 25 ºC) la viscosidad es aproximadamente de 1 cSt.


 Los Crudos P y XP, son altamente viscosos ( μ > 3000 cSt), no
fluyen a temperatura ambiente. Su transporte requiere
calentamiento, dilución o emulsificación. En el caso de que el
transporte sea por largas distancias, ya sea por oleoducto o por
barco (Tanquero) lo más rentable es diluirlos, mientras que si la
distancia es corta lo conveniente es calentarlo.
 La Viscosidad de un crudo o un residuo puede ser reducida por
medios físicos (por ej. mediante calentamiento o dilución, con un
solvente tipo Nafta).
 Por otra parte también puede reducirse la Viscosidad mediante
procesos de conversión (Craqueo Térmico) como el Visbreaking.

 En este mismo sentido existe también una Tecnología en principio
disponible y de desarrollo reciente por PDVSA – Intevep, conocida
como AQUACONVERSIÓN®, basada en “Vapo-craqueo”.
 Existen algunas especificaciones de máxima viscosidad de crudos o

residuales a los efectos de su transporte por líneas o tuberías
(Oleoductos).
 Por ej. En algunos puertos de embarque petrolero en USA se

manejan cifras de μ ≤ 380 cSt a 135 ºF (57 ºC). En otros casos se
menciona como especificación μ≤120 cSt a 86 ºF, para crudos
sintéticos.
 En función de lo antes dicho, es evidente que la Temperatura a la

que se encuentre un crudo, dentro o fuera del yacimiento tiene una
influencia importante en su viscosidad, esta propiedad es clave a la
hora de considerar el bombeo y transporte de crudos P y XP.

Contenido de Azufre:
 Esta propiedad, junto con la densidad API, es quizás la que tiene

la mayor influencia al momento de establecer el precio de un
Crudo. Por supuesto a mayor ºAPI y menor contenido de Azufre
mayor será el precio y la rentabilidad de Refinar dicho crudo.
 El contenido de Azufre en un crudo, puede ir desde valores muy

bajos como: 0,1 %p S (1000 ppm S) hasta muy alto 5 – 6 %p S
(50000 – 60000 ppm S).
 Debido al carácter de principal contaminante en los Crudos y sus

diferentes fracciones, los crudos con mayor contenido de azufre
requerirán mayor profundidad de procesamiento.

Contenido de Metales
 Todo crudo suele contener en mayor o menor proporción compuestos
organometálicos a base de V, Nì y Fe fundamentalmente.
 Dichos compuestos se encuentran por lo general concentrados en las

fracciones de altos puntos de ebullición (Por ej. Residuos y en menor
proporción en los GOV).
 Estos metales son particularmente indeseables por promover

problemas de formación y deposición de coque en hornos e
intercambiadores, corrosión y la desactivación de los catalizadores de
algunos procesos.
 Los crudos P y XP venezolanos, se caracterizan por poseer altos

contenido de Vanadio y Níquel (300 – 1500 ppm). Lo que contribuye
a dificultar y a hacer más costoso su procesamiento.
Contenido de Agua y Sales:
 Normalmente cuando se extraen los crudos de los yacimientos traen
asociada consigo cierto contenido de agua, ya sea como agua libre o
emulsionada.
 Dicha agua a su vez trae disueltas sales minerales
fundamentalmente de cloruros de Na, Ca y Mg. Las cuales suelen ser
problemas en etapas posteriores de transporte y procesamiento.
Razón por la cual se hace necesario deshidratar y desalar los crudos
antes de Refinarlos.
 Cuando el contenido de sales en un crudo expresado como
contenido de NaCl equivalente, excede los 10 ptb, es necesario
desalarlo antes de alimentarlo a una destiladora atmosférica.
 Normalmente la especificación de contenido de agua en el crudo
alimentado a una columna atmosférica es < 1 % p. y el de sales está
entre 2 y 10 ptb.

Contenido de Carbón Residual (CCR y RCR):
 Esta propiedad es determinada mediante el calentamiento progresivo
de una muestra de crudo en ausencia de aire y bajo condiciones
específicas, hasta reducirlo a un residuo sólido (coque), una vez
evaporados los componentes volátiles contenidos en dicha muestra.
 Permite dar idea de la potencialidad de un crudo o una fracción de
éste para generar residuos o depósitos sólidos en las paredes de los
tubos de hornos de calentamiento.
 Igualmente da idea de la potencialidad de generar mayores o
menores rendimientos de “coque” como sub-producto del proceso de
Coquificación Retardada (ej. “Delayed Coking”).
 El contenido de Carbón Residual de un Crudo P o XP está
comprendido entre 10 y 15 % p.
Clasificación de los Crudos

Los Petróleos o Crudos pueden clasificarse o categorizarse
en términos de diversos criterios entre los que cabe señalar
por ser los más utilizados:
1.- En función de su densidad (ºAPI): En este sentido los
crudos de clasifican en:
Condensados > 43 ºAPI
Livianos 30 - 42.9 ºAPI
Medianos 24 - 29.9 ºAPI
Pesados 10 - 23.9 ºAPI
Extra-pesados < 10 ºAPI

2.- En función del tipo de compuestos o Base de

Hidrocarburos: que predominan en la composición del crudo.
En este sentido se tienen Crudos:
Por lo general la mayoría de las refinerías no procesa un tipo

único de crudo sino mezclas de los diferentes tipos de crudos,
que configuran lo que en Refinación se conoce como la
“dieta” de crudos de la Refinería


 Los Crudos Parafínicos además de tener un contenido
predominante de compuestos parafínicos tiene mayor
contenido de Hidrógeno, y mayor gravedad API (Son más
livianos) por lo que tienen bajo contenido de material
asfáltico.
 Estos crudos tienden a generar mayores proporciones de

gasolina y productos livianos en general y son especialmente
apropiados para la manufactura de lubricantes, así como
aceites combustibles de uso doméstico (No generan humo),
Parafinas, Velas y Ceras, entre otros productos.

 Los Crudos Nafténicos se caracterizan por tener alto

contenido de compuestos volátiles y por generar buenos
combustibles para motor. Estos crudos al igual que los
parafínicos, tienen mayor contenido de Hidrógeno, y mayor
gravedad API por lo que tienen bajo contenido de material
asfáltico.

 Los Crudos Asfálticos, tienen bajas concentraciones de

Parafinas, generan altos rendimientos de fracciones
asfálticas (esencialmente conformadas por anillos
aromáticos condensados).
 Estos crudos suelen generar gasolinas de buena calidad y

se caracterizan principalmente por tener altos contenidos de
contaminantes, con respecto a otros tipos de crudos;
generan fracciones residuales que a temperatura ambiente
son sólidos por lo que resultan particularmente deseables
para la producción de asfaltos.

 Finalmente los Crudos de Base Mixta se caracterizan por

contener proporciones sustanciales de material tanto
parafínico como nafténico y asfáltico.
 Es importante señalar que la mayoría de los crudos

venezolanos se ubican en esta categoría, que también es
conocida como categoría de Crudos Intermedios.
 Por lo general la mayoría de las refinerías no procesa un tipo

único de crudo sino mezclas de los diferentes tipos que
configuran lo que en Refinación se conoce como la “dieta” de
crudos de la Refinería.


3.- En función del Contenido de Azufre:
 El contenido de S en un crudo es de suma importancia, no

solo por ser un contaminante ambiental, sino porque también
es Veneno de muchos de los catalizadores que se utilizan en
el procesamiento de las distintas fracciones de un crudo.
 Esta característica de los crudos tiene por lo tanto un peso

importante en la fijación de los precios tanto de los crudos
como de sus derivados.
 En términos de su contenido de Azufre (% P de S) con

frecuencia se distinguen dos categorías de crudos, lo
denominados “crudos dulces ó sweet crudes” (<0,5 % p de S),
y los crudos “agrios ó sour crudes”, con mas de 0,5 % de S.

Configuraciones de Refinerías
Factores Influyentes en el Precio de los Crudos
Factores Intrínsecos:
 Calidad del Crudo: °API, Rend. En Livianos (Gasolina y Diesel),
Cont. de S, Acidez y Cont. de Metales.
 Calidad de sus fracciones: Naftas, Kerosén, Gasóleos y Residuales.
 Naturaleza del crudo: Propósitos Generales o Especialidades
(Lubricantes, Asfaltos, etc.).
 Dificultad de Procesamiento: Impurezas que afectan su
procesabilidad.
Factores Externos:
 Mercado / Situación Económica: Oferta y Demanda / Crecimiento,
Desarrollo, Recesión.
 Estacionales: Invierno, Verano, Otro.
 Políticos: Guerra, Inestabilidad, Bloqueos, Embargos, Acuerdos
(OPEP).
 Ubicación Geográfica: Fletes, Convenios de Suministro.
Reacciones Importantes en Refinación
 Aparte de los Procesos Físicos de Tratamiento y Fraccionamiento
(Deshidratación / Desalación / Destilación) a los que inicialmente es
sometido un crudo en una Refinería, la mayoría o prácticamente el
resto de los procesos aguas abajo, por los que deben pasar las
diferentes fracciones o componentes que se derivan del crudo y de
sus fracciones, antes de convertirse en productos finales, son de
naturaleza química, y esencialmente catalíticos.
 En este sentido es importante conocer muchas de estas reacciones,
al menos las más importantes, dado que las mismas tienen que ver
directamente en muchos casos: ya sea con la calidad, las
propiedades, e incluso con el mayor o menor impacto ambiental de
los procesos y productos relacionados con la Refinación.
 Asimismo dado que muchos de estos Procesos son Catalíticos, es
importante refrescar y tener presentes algunos conceptos
fundamentales de la Catálisis Heterogénea.

HDS:
R-SH + H2 R-H + H2S
Hidrogenación:
CH2=CH-CH3 + H2 CH3-CH2-CH3
Hidrocraqueo (HCK):
+H2
C-C-C-C-C-C-C-C-C C-C-C-C-C + C-C-C-C
CAT
Deshidrogenación de Naftenos.
CH 3 CH 3
+ H2
CH3 CH3
+ 3H2
CH3
+ 3H2

Deshidrociclización:
C H3
C-C-C-C-C-C-C + 4H2
CH3
nC7H16 + 4H2
Alquilación:
C C
C-C=C + C-C-C C-C-C -C-C
C C C
C
C-C=C + C-C-C C-C-C -C-C
C C
C-C=C + C-C-C C-C-C-C-C

C CC
C
C-C=C + C-C-C C-C-C-C-C
C C C C
C-C-C=C + C-C-C C-C-C-C-C-C
C CC
Polimerización:
C C C C
C=C-C + C=C-C C-C-C=C-C
C
C C
C=C-C + C=C-C C-C-C =C-C
C
MTBE:
C
C-C=C + CH3OH C-C-C-O-C
C C
TAME: C C
C-C-C=C + CH 3OH C-C-O-C
C
C
Producción de Hidrógeno:
CH 4 + H2O CO + 3H2
CO + H2O CO2 + H2
Metanación:
CO 2 + 4H2 CH 4 + 2H2O
CO + 3H2 CH 4 + H2O
Isomerización:
n-Parafinas Isoparafinas
C-C-C-C C-C-C
C
n-Parafinas Naftenos
CH3 R´
C-C-C-C-C-R

Desintegración o Craqueo:
Parafina Parafina + Olefina
n-C8H18 CH4 + C7H14
Alquil - nafteno Nafteno + Olefina

CH2-CH3
+ CH2=CH2
CH2-CH2-CH3
+ CH3-CH2-CH3
Otras Reacciones:
2H2S + 3O2 2H2O + 2SO2
2H 2S + SO3 2H 2O + 3S ( L)

Importancia de la Catálisis en la Refinación
 En lo que respecta a la Catálisis en la Industria de la Refinación, cabe
señalar que la mayoría de los Procesos Catalíticos que toman lugar
en una Refinería entran dentro de lo que se conoce como Catálisis
Heterogénea: Reacción en fase fluida (L, G ó L+G) + Catalizador
Sólido.
 En este sentido es importante mantener en mente algunos conceptos
fundamentales relativos a las Características de un Catalizador y a
algunas de sus propiedades, a saber:
Actividad  Capacidad de un catalizador para acelerar una
reacción. Convertir uno o varios reactantes en productos.
Selectividad  Habilidad de un Catalizador para orientar una
reacción en la dirección de interés para el proceso.
Estabilidad  Capacidad del Catalizador de mantener su Actividad
y Selectividad en el tiempo.
Regenerabilidad  Capacidad de un Catalizador desactivado o
envenenado para recuperar su actividad una vez sometido a un
proceso de Regeneración.
Envenenamiento  Pérdida de la Actividad Catalítica como
consecuencia de la acción de uno o varios Venenos.
Temporal: cuando es factible recuperar la Actividad (por
remoción del veneno de la alimentación o por regeneración).
Permanente: cuando para recuperar la Actividad debe
pararse la Planta y Regenerar el Catalizador (●).
(●) Nota: Algunos Procesos (FCC y CCR) están diseñados para
regenerar el catalizador en continuo sin necesidad de parar la planta.
Veneno  Elemento o compuesto capaz de desactivar o afectar

negativamente la Actividad y Selectividad de un Catalizador.

 Otro aspecto de interés en lo que se refiere a los Catalizadores
es el relativo a sus Propiedades Físicas y Mecánicas.
 Entre las Propiedades más relevantes a señalar desde el punto
de vista de los Procesos, cabe señalar:
Superficie Específica  Área Activa
Forma y Tamaño de Partícula  Difusión Externa e Interna, ΔP
Tamaño Medio de Poro  Difusión Interna, Desactivación
Distribución de Diámetros de Poro  Dispersión / Actividad
Resistencia Mecánica de Lecho  ΔP, Parada de Planta.
Resistencia de Partícula  Atrición  Transporte / Manejo /
Obstrucción.
Estabilidad Estructural  Resistencia a la Sinterización /
Desactivación.

CONCLUSIÓN:
Para poder obtener el máximo aprendizaje

y sacar máximo provecho en el Curso de
Refinación de Petróleo es primordial tener
claros los conceptos Claves asociados a
la Química de Petróleo.

Quimica Del Petroleo

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REFINACIÓN DE CRUDOS PESADOS

2. QUÍMICA DEL PETRÓLEO

Prof.: Ing. Humberto Kum R.

 Características Generales de los Crudos.

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Igualmente puede ser un líquido tan claro como el agua

 También un liquido negro de muy alta viscosidad, incluso semi-sólido

 En términos generales un crudo convencional (líquido) típicamente

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

También denominadas “alcanos” conforman un grupo de

Las cadenas parafínicas pueden ser lineales o ramificadas:

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Metano: CH4  Etano CH3-CH3

 Propano: CH3- CH2- CH3  Butano: CH3- CH2 - CH2 - CH3

 Isopentano: CH3 - CH2 - CH – CH3 (3-metil-butano)

 Neopentano: CH3 - C - CH3 (2,2-dimetil-propano)

CH3 - C - CH2 - CH2 - CH - CH2 - CH3

 Eteno o Etileno: CH2 = CH2

Refinación de Crudos Pesados 2009

a) Buteno CH2 =CH - CH2- CH3

a) Penteno CH2 = CH - CH2 - CH2 - CH3

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Un término importante relacionado con el concepto de hidrocarburos

 En química orgánica y en refinación las reacciones que conducen a la

 Desde el punto de vista de Seguridad, Higiene y Ambiente, el

 Todo lo contrario a lo que ocurre con la gasolina sucede con el

 Un alto contenido de aromáticos en el combustible Diesel también

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Otro aspecto importante en relación a los isómeros es que por

 También los compuestos aromáticos de anillos monosustituidos

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

Refinación de Crudos Pesados 2009

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Impurezas del Petróleo / Heterocompuestos

Refinación de Crudos Pesados 2009

Impurezas del Petróleo / Heterocompuestos

 El azufre se encuentra presente en todos los crudos en

Impurezas del Petróleo / Heterocompuestos

Ejemplos de Compuestos Sulfurados:

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Algunos de estos compuestos (Ej H2S y los mercaptanos) se forman

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Los ácidos nafténicos son altamente corrosivos. Cuando no se puede

Impurezas del Petróleo / Heterocompuestos

 Los Metales como el V, Nì y Fe se encuentran formando

 Los crudos P y XP venezolanos, y en particular los de la

Refinación de Crudos Pesados 2009

Modelo Hipotético de la Estructura de una molécula de Asfalteno

PRINCIPALES PROPIEDADES DE LOS CRUDOS

Refinación de Crudos Pesados 2009

 Este concepto está basado en la gravedad específica de un fluido, que

Rango de Temperaturas de Ebullición o Rango de Destilación:

 Un crudo no es un compuesto puro o único, sino una mezcla de muchos