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Quinonas
Par de grupo carbonílico adjacente ou separado po um
grupo vinileno (-CH=CH-) localizado em um anel de 6
membros insaturado
antraquinona
Quinonas
Alizarina
Rubia tinctorum L. (Rubiaceae)
Atualmente reagente
Raízes - Antigo Egito, Pérsia e Índia de laboratório
Primeiros materiais utilizados como corantes e na alimentação
(homem e animal)
Ocorrência e distribuição
- Mais de 2000 quinonas
Bactérias, fungos, líquens, gimnospermas e angiospermas
Reino Animal: ouriço-do-mar, conchonilha (inseto artrópode,
corantes carmin)
propriedades laxativas e
purgativas
nafto-quinona
atividade
inibitória da
replicação viral
(HIV)
Antraquinonas
Formas reduzidas e oxidadas de antraquinonas
Outras denominações:
- antranóides
- derivados antracênicos
- derivados hidroxiantracênicos
Pós processos de H OH
OH
secagem/ação 1,8-di-hidroxi-oxantrona 1,8-di-hidroxi-antraidroquinona
de enzimas
Ox.
OH O OH OH OH OH OH O OH
alcalin. Ox.
acid. Red.
H H
1,8-di-hidroxi-antranol O
1,8-di-hidroxi-antrona
1,8-di-hidroxi-antraquinona
Ox.
Red. Ox.
Antronas Antraquinonas
OH O OH OH O OH
H H
OH OH OH OH
O O
tetra-hidroxi-diantrona tetra-hidroxi-naftodiantrona
Antraquinonas
Heterosídeos antraquinônicos
Nucleo
antracênico
O
8 1
7 2
A B C
6 3
5 4
antraceno O
antraquinona
Comum hidroxila em C-8 ou C-1
C-3 pode ser substituído por outros grupamentos
O-glicosídios C-8 e C-1 mais comuns. Também podem ser em C-6
C-glicosídeos Antronas C-10
Porção glicícidica formando heterosídeos
Antraquinonas
Variedades estruturais e formas heterosídicas
O
8 1
7 2
A B C OH O OH
HO 6 3
HO OH
5 4
O
O O O OH antraquinona R1
R2
OH HO H
O
R1
R2 HO OH
H H
HO
8-O-glicosilantrona 10-C-glicosilantrona
OH
CO2H
O O
reína aloe-emodina
OH O OH
OH O OH
OH CO2H
H H
H CH CO2H
(CH)3OH O
CH
CH2OH OH O OH
aloína
senidina A (10S, 10'S)
Quinonas
SUBSTITUINTES
Grupos doadores/aceptores de eletrons intensifica cor (–
OH –OCH3).
(cromóforo – portador de cor)
Estes grupos são chamados auxocromos (amplificadores de
cor).
Heterosídeos antraquinônicos
Quinonas: cristalinas de + 2 H+ + 2 e-
Red.
vermelha O OH
p-benzoquinona hidroquinona
Antronas e Diantronas
OH O OH - -
O O O
-
Meio alcalino OH
+
H
Antraquinonas O
solúvel em solv. org.
O
solúvel em solv. aq.
Meio alcalino
Hidroxilas fenólicas de antraquinonas ânions fenolatos
OH-
O O
Alcalinização pode ser obtida por
Acidez comparada aos bases fracas (hidróxido de amônio)
ácidos orgânicos
Reação de Bornträger
Estrutura viníloga de
ác. carboxílico
Intensa coloração
vermelho-púrpura Utilizada para a detecção e
identificação de compostos
quinônicos
Biossíntese
Diferente de outras classes
biossíntese variada
uridil-transferases
Aceptor-Açúcar + UDP
glicosídeo
Ocorrência e distribuição
são metabólitos
secundários
H3C H H
H3CO
O CH3 n CH3 n
UBIQUINONAS
O
plastoquinonas ubiquinonas
processos de
produção de ATP
O
CH3
cosméticos
CH3
Coenzima Q10
O CH3 CH3 CH3 CH3 antienvelhecimento
filoquinona (vitamina K1) Fitoquinonas
O
H2C vitamina K1
CH3 O
O H
O
O CH3
O
H3CO R
O
O
tanshinona I
R= H S-4metoxi-dalbergiona
H3C CH3
R= OCH3 S-4,4' -dimetoxi-dalbergiona
isotanshinona II
Diterpenoquinonas (Lamiaceae)
Ocorrência e distribuição
O CH3
O
O
O CH3
O
O
tanshinona I marcadores
H3C CH3
fitoquímicos
isotanshinona II
Propriedades
• Organolépticas
- amargas, inodoras, coloridas (de amarelo a vermelho)
• Físicas
- sólidos, solúveis em água, em álcool ou soluções
hidroalcoólicas
- solúveis em soluções aquosas básicas
- pouco solúveis em solventes orgânicos apolares
• Químicas
- formas reduzidas: facilmente oxidadas
- heterosídeos hidrólise ácida, básica e enzimática
Extração
Clorofórmio (poliméricas) e acetona: maceração e/ou
percolação
Purificação e Isolamento
Reação de Bornträger
OH O OH - -
O O O
-
OH
+
H
O O
solúvel em solv. org. solúvel em solv. aq.
Coloração intensa!!!!
Caracterização
Ultravioleta
Presença de duplas conjugadas: coloração intensa no
espectro de luz visível
Presença de grupos cromóforos: absorção no UV
Utilizada na quantificação
Infravermelho
Grupos carbonila : bandas intensas entre 1630 e 1700 cm-1
Diferente de ésteres cetonas, ácidos carboxílicos que
apresentam acima de 1700 cm -1
RMN de 1H e de 13C
Espectrometria de Massas
padrão de fragmentação e sinais de deslocamento químico
característicos
Padrão de substituição
Quantificação
Ultravioleta irão realizar testes deste tipo no Controle de
Qualidade
Propriedades antioxidantes
Reação de Bortränger (espectrofotométricos)
Reação com solução metanólica de acetato de magnésio e
absorção em 515 nm
Quantificação
LEI DE LAMBERT-BEER
Absorbância é diretamente proporcional à concentração da espécie
absorvedora de luz
A = e.b.c
A = absorbância (adimensional)
b = caminho ótico (cm)
c = concentração (mol.L-1)
e = absortividade molar (mol-1.L.cm-1) característico de cada substância em cada l
Atividades Farmacológicas e
Biológicas
doxorrubicina
-lapachona
Ipê roxo
Tabebuia heptaphylla (ipê-roxo, ipê-do-
cerrado, pau-d’arco, Bignoniaceae)
Ciclo vicioso
R. officinale R. palmatum
Aloe-emodina
preparações cosméticas
ação hidratante
contra queimaduras, cortes e feridas
Preparados “aloe vera”
(erva-de-são-joão)
origem: Europa
parte usada: partes aéreas (folhas e
flores)
constituintes: flavonóides, cumarinas,
fenóis, mono e sesquiterpenos, n-
alcanos, n-alcanóis, carotenóides, β-
sitosterol, acil-floroglucinol, hiperflorina e
antraquinonas (hipericina – 10%,
diantrona fotossensibilizante e antiviral;
hiperforina; pseudo-hipericina)
Hypericum perforatum
OH O OH
HO
HO
OH O OH
hipericina
Hypericum perforatum