Termoquímica

Indicador de logro
Al finalizar la sesión serás capaz de:

Logro de la sesión: Al finalizar la sesión el

alumno hace uso de conceptos
termodinámicos para determinar el calor de
una reación química e indicar si una
reacción será exponente a determinadas
condiciones presión y temperatura.
Termoquímica

 Estudia los cambios de energía que acompañan a las

reacciones químicas. Es la aplicación de la 1ra ley
de la termodinámica a las reacciones químicas.
 q
Endotérmicas Sist Alr
Reacciones
químicas energía + 2HgO(s) -> 2Hg(l) + O2(g)

q
Exotérmicas Alr Sist
0
CH4 (g) + 2O2 (g) -> CO2(g) + 2H2O (g) ΔH f = -802,4 kJ/mol
 Los cambios físicos y químicos se pueden
representar a

través de una ecuación que utiliza símbolos químicos

(ECUACIÓN QUÍMICA)

2 CO(g) + O2(g)  2 CO2 (g)

No proporciona información respecto al calor involucrado

en este proceso por ello es necesario utilizar otro tipo de
ecuación: ECUACIÓN TERMOQUÍMICA !!!!!!!!!!!!!!!!
 Ecuación termoquímica

Ecuación balanceada que representa un cambio

físico o químico (proceso termodinámico).

2 CO (g,1 atm, 25°C) + O2 (g, 1atm, 25°C)  2 CO2 (g, 1 atm, 25°C) + 566 kJ/mol

Información:

- Las fórmulas de las sustancias involucradas

- Los coeficientes estequiométricos
- El estado físico de cada sustancia (sólido, líquido, gaseoso,acuoso)
- La temperatura y presión.
- El calor involucrado en el proceso.
 Las reacciones químicas pueden ocurrir a
presión constante o a volumen constante por lo
tanto el calor involucrado (calor de reacción)
puede ser
qp= ΔH o qv= ΔE.
Relación Qv y Qp (gases)
A partir :
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
Aplicando la ecuación de los gases: pV = nRT

𝐻 = 𝑈 + 𝑛𝑅𝑇

Δ𝑯 = Δ𝑼 + ΔnRT

𝑄𝑝 = 𝑄𝑣 + ∆𝑛𝑅𝑇
Relación Qv y Qp (sólidos y líquidos)
 En reacciones de sólidos y líquidos
apenas se produce variación de volumen

Qv  Q p

 es decir:

U  H
Ejemplo
Determinar la variación de energía interna para el
proceso de combustión de 1 mol de propano a 25ºC y
1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones,
es – 2219,8 kJ.
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)  H = –2219,8 kJ

nreactivos = 1+5 = 6 ; nproductos = 3   n = – 3

Despejando en  U =  H -  n · R · T =
– 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2211,57 kJ

 U = – 2211,57 kJ
Ejemplo
Determinar la variación de energía interna para el
proceso de combustión de 1 mol de metano a 25ºC y
1 atm, si la variación de entalpía, en estas condiciones,
es – 890,8 kJ.

CH4 (g) + O2 (g)  CO2 (g) + H2O (l)  H = –890,8 kJ

Ejemplo
Determinar la variación de energía interna para el proceso
de combustión de 1 mol de glucosa a 25ºC y 1 atm, si la
variación de entalpía, en estas condiciones, es – 2870,8 kJ.

 H = –2870,8 kJ
 Ecuaciones termoquímicas

• Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) H = 44.0 kJ

¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo blanco

(P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

6.4
Ejemplos:
0

2CO(g + O2(g) )  2CO2(g) ΔH = - 566KJ/mol

298

Donde:
El superíndice 0 significa condiciones estándar
298: es la temperatura a la cual ocurre la reacción (25°C= 298K)

Comentarios: en este caso hablamos de una reacción a presión

constante por lo tanto el calor liberado es ΔH
El signo del calor de reacción (ΔH) es negativo por lo que la
reacción es exotérmica.
 La reacción inversa a la que vimos anteriormente

se representa de la siguiente manera:

0

2 CO2 (g)  2 CO(g) + O2 (g) ΔH = +566 KJ/mol

298

La magnitud del calor involucrado en este proceso es el

mismo que en la reacción anterior pero con el signo cambiado
y la reacción es endotérmica ya que ΔH es positivo.
 La entalpía estándar de formación (H0) es una escala
arbitraria que se
f usa como punto de referencia para todas las
expresiones de entalpía.

Entalpía estándar de formación (H0)f es el cambio de calor que

ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus
elementos puros a una presión de 1 atm. El superíndice “º” representa
condiciones del estado estándar y el subíndice “f” significa de
formación.

La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es igual a cero.
H0f (C, grafito) = 0
H0f (O2) = 0
H0 (C, diamante)
f = 1.90 kJ/mol
H0f (O3) = 142 kJ/mol
Reacción de formación
Reacción en la que se forma 1 mol de una sustancia a
partir de sus elementos en su forma más estable.

C(grafito) + 2H2(g) -> CH4(g) ΔH f = -74,9 kJ/mol

0

 Elementos del metano CH4 : C e H

 Forma mas estable del C: C grafito
 Forma mas estable del H: H2(g)
CUIDADO!
H depende del número de moles que se forman
o producen. Por tanto, si se ajusta la ecuación
poniendo otros coeficientes, habrá que multiplicar
H0 por esos nuevos coeficientes:

Ejemplos:
H2(g) + ½ O2(g)  H2O(g) H0 = –241.4 kJ
2 H2(g) + O2(g)  2 H2O(g) H0 = 2 (–241.4 kJ)
Otras consideraciones:
¿ Cuál ecuación no representa a una
ecuación de formación?
Entalpía de formación (ΔHf)
 El calor transferido en la formación de un mol de
una sustancia a partir de sus elementos en su forma
mas estable a P cte.
Tabla 1 – Entalpías de formación estándar a 25°C (298K)

ΔH0 (kJ/mol)
Fórmula ΔH0f Fórmula f

(kJ/mol)
Calcio Hidrógeno
Ca(s) 0 H(g) 218
CaO(s) -635,1 H2(g) 0
CaCO3(s) -1206,9 Nitrógeno
Carbón N2(g) 0
C(grafito) 0 NH3(g) -45,9
C(diamante) 1,9 NO(g) 90,3
CO(g) -110,5 Oxígeno
CO2(g) -393,5 O2(g) 0
CH4(g) -74,9 O3(g) 143
CH3OH(g) -238,6 H2O(g) -241,8
HCN(g) 135 H2O(l) -285,8
CS2(l) 87,9 Plata
Cloro Ag(s) 0
Cl(g) 121 AgCl(s) -127
Cl2(g) 0 Sodio
HCl(g) -92,3 Na(s) 0
HCl(ac) -167,159 Na(g) 107,8
Azufre NaCl(s) -411,1
S8(rómbico) 0 NaCl(ac) -407,27
S8(monoclínico) 0,3 NaOH(ac) -469,15
SO2(g) -296,8
SO3(g) -396
Notas respecto a la tabla:
 Los elementos pueden existir en mas de una forma
en la naturaleza. Ejemplo: el carbono se encuentra
en la forma de carbono diamante y grafito.

 Por convención a los elementos en su forma más

estable se les asigna el valor de cero. Entonces la
forma mas estable del carbono es el carbono
grafito.
Todas las reacciones de combustión son exotérmicas.

Entalpía de combustión (ΔHc)

 Calor liberado a presión constante en una reacción

de combustión.
 Entalpia normal de Formación
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, son respectivamente –124,7,
–285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de
combustión del butano.
C4H10(g) +O2(g)  CO2(g) + H2O(l) H0 = ?
comb
C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l)

  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393,5 kJ/mol) + 5 mol(– 285,8 kJ/mol) -13/2 (0)
–1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ
 Luego la entalpía estándar de combustión será:
 H0combustión= – 2878,3 kJ/mol
Entalpia normal de Formación

Ejercicio:
Conocidas las entalpías estándar de formación del etanol
(C2H5OH), agua líquida y CO2, son respectivamente –277,
–285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de
combustión del etanol.
C2H5OH(l) + 3 O2(g) = 2 CO2(g) + 3 H2O(l) H0 = ?
comb

  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
2mol. Hf0 CO2(g) + 3mol. Hf0H2O – 1mol. Hf0C2H5OH
= 2 mol(– 393,5 kJ/mol) + 3 mol(– 285,8 kJ/mol)
–1 mol(– 277 kJ/mol) = – 1365,4 kJ
 Luego la entalpía estándar de combustión será:
 Hocombustión= – 1365,4 kJ/mol
Entalpia normal de Formación

Ejercicio:
Calcular la entalpía estándar de formación del CH4
CH4(g) + 2O2(g) => CO2(g) + 2H2O(l) H0comb= ?

Utilizando la siguiente tabla:

 Entropía (S)
Es una medida del desorden del sistema que sí puede medirse y
tabularse.
S = Sfinal – Sinicial
Existen tablas de S0 (entropía molar estándar) de diferentes
sustancias.
En una reacción química:
S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

La entropía es una función de estado.

Ejemplo: Calcula S0 para las siguientes reacciones
químicas: a) N2(g) + O2(g)  2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g)  2 NH3(g).
Datos: S0 (J·mol–1·K–1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205;
N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH3(g) =192,3

S0 =  np· S0productos –  nr· S0reactivos

a) S0 = 2 mol · 210,7 J ·mol–1 ·K–1 –
(191,5 J·K–1 + 205 J·K–1 ) = 24,9 J·K–1
b) S0 = 2·192,3 J·K–1 –
(3 mol ·130,6 J· mol–1·K–1 + 191,5 J·K–1 ) = –198,7 J·K–1
Condición de equilibrio químico
El criterio para la ocurrencia de cambios espontáneos o de situación
de equilibrio puede establecerse en términos de Gibs