Proceso de producción del polietileno de alta densidad

(HDPE) y polietileno linear de baja densidad (LLDPE).

Docente: M.SC. César Luján Ruiz
Alumnos:
• María Fernanda Corazao Pimentel
• Dax Alexander Valenzuela Nina

LIMA- 2019
 1. Introducciónybrevehistoria
2. CaracterísticasdelHDPEyLLDPE.
3. Principalesusos
4. Obtencióndelamateriaprima
5. ProduccióndeHDPEYLLDPE
6. LicenciantesdeTecnología
7. Estudioeconómico
Contenido 8. Posibilidaddeimplementaciónenel
Perú
9. Investigacionescientíficas
10. Conclusiones
11. Bibliografía
1. INTRODUCCIÓN Y BREVE HISTORIA
HDPE
• En la década de 1950, un grupo de investigación
liderado por el profesor Karl Ziegler, Investigaban las
reacciones de ciertos compuestos organometálicos
donde se dio tres descubrimientos importantes.

H. Martin
El proceso podia llevarse a
H. Breil cabo a bajas presiones y
temperaturas en presencia
El polímero obtenido con de un catalizador complejo de
E. Holzkamp un catalizador complejo de titanio.
El etileno podía ser circonio no era ramificado
dimerizado a butileno en sino lineal.
presencia de trietil aluminio
y níquel del reactor.
Premio Nobel de química

1950 1960 1963

3
1. INTRODUCCIÓN Y BREVE HISTORIA
Phillips Petroleum Company
.
Al mismo tiempo que Ziegler realizaba sus investigaciones,
en la Phillips Petroleum Company de Estados Unidos, se
investigaba reacciones en base a catalizadores de óxidos
metálicos.
Obtuvieron un polietileno de alta densidad insertando
etileno a un reactor que contenía sales de cromo. El
polietileno poseía características similares a las obtenidas
por Ziegler.

LLDPE
Su descubrimiento se dio a por la necesidad de inhibir la pronta cristalización del
HDPE y para reducir su contracción al enfriarse.
Se descubrió que añadiendo comonómeros secundarios, se lograba una menor
cristalinidad y densidad que el HDPE

4
2. CARACTERÍSTICAS DEL HDPE Y EL LLDPE

5
3. PRINCIPALES USOS DEL HDPE Y EL LLDPE

HDPE LLDPE

• Moldeo por soplado (bebidas no • Envasado de alimentos.

carbonatadas, tanques de • Recubrimiento por extrusion.

combustible para automóviles, • Moldeo por inyección
artículos para el hogar). (productos de jardín,
• Empaquetado de productos accesorios de cocina, juguetes,
químicos (deteergentes, lejías, etc.)
ácidos, etc.) • Metalocenos (Películas para
• Moldeo por inyección (cajas, invernaderos agrícolas, bolsas
envasees, tapas de empaques,
de trabajo, películas de
artículos para el hogar, etc.)
embalaje, etc.)
• Extrusión (tuberías para agua,
gas natural e irrigación,
conductos para cables eléctricos
y Comunicaciones)

6
4. OBTENCIÓN DE LA MATERIA PRIMA
Principales rutas de obtención de etileno

Del Gas Natural De la Nafta Parafínica

7
5. PRODUCCIÓN DE HDPE Y LLDPE
• Temperatura:
Existen tres formas de producción de HDPE Y LLDPE 70-100 °C
Tres fases que forman • Presión:
una suspensión: 35 atm
• Monómero (gas)
Polimerización • Solvente (líquida)
en fase Slurry
• Catalizador no
soportado (líquida)
• Producto (sólida)

• Monómero (gas)
• Catalizador (polvo seco)
Formas de
Se lleva a cabo en un producción Se forma una solución:
reactor de lecho fluidizado. de HDPE Y • Solvente (crear un medio
LLDPE homogéneo).
• Monómero
Polimerización Polimerización
en fase gas en solución • Catalizador
• Temperatura:
• Temperatura:
85-100°C
200 °C
• Presión:
• Presión:
20 atm
10 atm
8
5. PRODUCCIÓN DE HDPE Y LLDPE
REACCIONES- EVOLUCIÓN DE LOS CATALIZADORES

Reacción de homopolímero

Reacción de copolímero

Catalizadores de Zielger- Catalizadores

Natta metalocenos

9
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA
6.1 NOVA Chemicals: Proceso SCLAIRTECH

• Uso de catalizadores Ziegler-

Natta(basado en magnesio y titanio) y
catalizadores de sitio único (propios de • Uso de un reactor adiabático dual
la licenciante).

• Conversión por paso de etileno del

95% CARACTERÍSTICAS Bajos costos de producción

• Tiempos de residencia cortos

Diseño de proceso por encima de las 400
(menor a 2 min). kT de capacidad.

10
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

3.1 NOVA Chemicals: Proceso SCLAIRTECH

Se distinguen 3 etapas:

a) REACCIÓN
b) DESTILACIÓN
c) CULMINACIÓN

11
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

Ventajas del proceso

• Debido a su reactor dual, se tiene la posibilidad de
controlar la forma de la distribución del peso molecular.
• Tiempo de residencia corto por lo tanto, mayor
eficiencia.
• Costos bajos de operación.
• Registro de seguridad de clase mundial.
• Facilidad de expansión de la capacidad

12
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

Ventajas del producto

• Mediante el proceso SCLAIRTECH, se puede producir

polietilenos de densidades entre 0.905 a 0.965 g/cm3.
• La manipulación del comonómero permite la capacidad
de optimizar la relación rendimiento/economía del
producto hacia los requerimientos del mercado.
• Buen rendimiento del producto.
• La combinación de esta versatilidad inherente con una
flexibilidad de proceso única para cambios de grado
rápidos y económicos permite la adaptación de resinas
para una amplia gama de usos finales en el mercado de
PE.

13
InNEOS
INNOVENE S

INNOVENE S ES LA TECNOLOGÍA HDPE

MÁS EXITOSA EN EL MERCADO CON MÁS
DE 2.3 MILLONES DE TONELADAS
MÉTRICAS VENDIDAS DESDE ESTA
ENTRADA EN EL CAMPO DE LAS
LICENCIAS.
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

INNOVE S

• Presión del reactor: 25-40 bar

• Se usa 1 hexeno y 1 buteno como
• Temperatura: 75-110 ºC comonomero

CARACTERÍSTICAS Catalizador: Ziegler Nattan a base

• Conversión: cerca de 98% de titanio y cromo

• Se utiliza isobutano o hexano

como diluyente de Diseño de proceso por encima de las
hidrocarburos 400 kT de capacidad.
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

La tecnología INNOVENE S es
capaz de producir una
cobertura completa del
producto MDPE / HDPE con
Ziegler o catalizador de cromo,
utilizando la configuración
monomodal y bimodal con
productos líderes en el mercado
como el PE100.

(HYDROCARBON PROCESSING, 2014)

6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA
VENTAJAS DE PROCESO
• Bajos costos de inversión
• Tecnología bimodal probada de dos
reactores
• Tiempos altos en la corriente sin
ensuciamiento o limpieza del reacto
• Sin generación de cera y sin oligómeros
VENTAJAS DEL PRODUCTO
• Amplia gama de productos MDPE y HDPE
• Capacidad monomodal y biomodal
• Transiciones fáciles del producto.
• Tecnología propia para lograr productos
bimodales con sobresalientes propiedades
• Cobertura de productos de cromo y Ziegler
con demostrada
transiciones de catalizador
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA
Tipos de resinas
MONOMODALES
• Se producen en un solo reactor
• Tiene una distribución de peso molecular amplio
• Las cadenas de bajo peso molecular son fáciles de
procesar por su baja viscosidad
• Las cadenas elevado peso molecular imparten las
mejores propiedades mecánicas como rigidez,
impacto y resistencia química
BIMODALES
• Se produce en 2 reactores
• En el primer reactor las moléculas de polímero de
bajo peso molecular no incorporan el comonómero
lo cual maximiza la critalinidad, incrementando la
rigidez
• En el segundo reactor las moléculas de elevado peso
molecular incorporan el comonómero, esto mejora la
tenacidad, la resistencia al resquebrajamiento por
tensión ambiental (ESCR) y la resistencia al fundido
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

Evolución de los productos obtenidos por la Evolución de la resistencia de los productos

tecnología INEOS obtenidos por la tecnología INEOS
InNEOS
INNOVENE G

TREINTA Y DOS LICENCIAS ESTÁN

OPERANDO, EN DISEÑO O EN
CONSTRUCCIÓN EN TODO EL MUNDO, LO
QUE REPRESENTA ALREDEDOR DE 8
MILLONES DE TPY DE PRODUCCIÓN CON
CAPACIDADES QUE VAN DESDE 50,000 TPY
HASTA 450,000 TPY. TAMBIÉN ESTÁN
DISPONIBLES DISEÑOS DE HASTA 600,000
TPY.
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

INNOVE G

• Presión del reactor: 20 bar

• Se usa buteno, hexeno y octeno como
comonomero

• Temperatura: 75-110 ºC
CARACTERÍSTICAS
Catalizador: Ziegler Nattan, cromo
y metaloceno

• Se utiliza un reactor de
Diseño de proceso 50-600 kT de
lecho fluidizado capacidad.
6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

El gas de reciclo remueve el calor,

incluyendo los líquidos
condensados.
Puede producir un amplio rango
de pesos moleculares y
densidades a altas capacidades de
producción.
La conversión del etileno por cada
pasada es de 2 a 3 %
La zona amplia del reactor
permite la separación solido-gas

(HYDROCARBON PROCESSING, 2014)

6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA
INFLUENCIA DEL PESO MOLECULAR Y DEL TIPO DE PROCESO EN LA
PROPIEDADES DEL PRODUCTO

(INEOS, 2015) (INEOS, 2015)

6. LICENCIANTES DE TECNOLOGÍA

Comparación de la licenciantes

PRODUCTO TIPO DE CONDICIONES DE

LICENCIANTE PROCESO CATALIZADOR CONVERSION
S PROCESO OPERACIÓN
INNOVENE Temperatura : 75-110 ºC
HDPE Slurry Zigler Nattan y cromo 98%
S Presion: 25-40 bar
INNEOS
INNOVENE Ziegler Natta, Temperatura : 75-110 ºC baja por cada
LLDPE Fase gas
G metaloceno y cromo Presion: 20 bar pasada
Ziegler Natta y
Temperatura: 200°C
NOVA SCLAIRTECH HDPE,LLDPE Solución catalizador de sitio 95%
Presión: 10.13 bar
único (propio)

24
7. ESTUDIO ECONÓMICO DEL HDPE

Chemical Engineering - Plant cost index (cepci) Data - Basell Polyolefine GmbH
AÑO INDICE
2003 402
2004 444.2
2005 468.2
2006 499.6
2007 525.4
2008 575.4
2009 521.9
2010 550.8
2011 585.7
2012 584.6
2013 567.3
2014 576.8
2015 556.8
2016 541.7
2017 535.3 (Meyers, 2005)

(Chemical Engineering, 2018)

7. ESTUDIO ECONÓMICO DEL HDPE
Costo FOB de la materia prima y producto importado en Perú
POLIETILENO
ETILENO
Año Valor FOB (US$) PN(kg) PN(Ton) FOB (US$/TM)
Peso Neto Peso neto en FOB
AÑO Valor FOB (US$)
(kg) toneladas (US$/TM)
1998 22,711,937.20 34,360,610.59 34,360.61 660.98759

1998 1,382.37 156.68 0.16 8822.88741 1999 26,423,711.55 42,631,971.95 42,631.97 619.809742

1999 3,472.00 396.00 0.40 8767.67677 2000 26,994,521.87 35,544,349.15 35,544.35 759.460294
2001 27,804,362.14 40,955,773.97 40,955.77 678.887479
2000 2,547.37 602.70 0.60 4226.59698
2002 27,822,452.35 49,789,418.75 49,789.42 558.802514
2001 4,307.57 316.52 0.32 13609.1558
2003 31,617,169.38 48,354,820.41 48,354.82 653.857653
2002 2,074.29 129.72 0.13 15990.518
2004 52,846,086.38 57,527,266.97 57,527.27 918.626752
2004 1,025.20 167 0.17 6138.92216
2005 62,626,002.70 56,580,864.95 56,580.86 1106.84067
2006 4,863.60 677.2 0.68 7181.92558
2006 80,839,593.11 63,688,928.74 63,688.93 1269.288
2008 560.37 70.31 0.07 7969.99004 2007 102,467,943.17 76,647,360.34 76,647.36 1336.87504
2009 3,341.18 503.40 0.50 6637.22686 2008 142,711,902.39 90,152,663.55 90,152.66 1583.00262
2010 1,290,440.47 544,755.00 544.76 2368.84557 2009 81,801,778.54 78,357,588.63 78,357.59 1043.95477
2011 1,364,289.31 557,263.00 557.26 2448.19647 2010 132,337,386.68 101,518,005.82 101,518.01 1303.58537
2012 1,168,548.24 506,637.00 506.64 2306.48026 2011 175,516,474.20 119,752,145.35 119,752.15 1465.66455

2013 501,324.01 232,108.40 232.11 2159.87017 2012 173,405,343.99 122,298,482.58 122,298.48 1417.88631

2014 1,084,656.53 502,720.48 502.72 2157.57379 2013 183,516,122.73 123,483,353.62 123,483.35 1486.16083
2014 194,016,304.71 120,100,278.24 120,100.28 1615.45258
2015 982,925.87 520,557.20 520.56 1888.21876
2015 183,748,719.12 139,902,760.35 139,902.76 1313.4031
2016 543,618.90 302,991.86 302.99 1794.16998
2016 160,648,280.05 141,334,379.00 141,334.38 1136.65395
2017 756,549.07 402,108.47 402.11 1881.4552
2017 163,400,839.09 138,634,684.74 138,634.68 1178.64328
2018 896,804.50 500,230.86 500.23 1792.78124
2018 216,316,693.90 161,694,229.44 161,694.23 1337.81332

(SUNAT, 2018) (SUNAT, 2018)

7. ESTUDIO ECONÓMICO DEL HDPE

ISBL obtenido para la licenciante a una Precios de los servicios y materia prima
determinada capacidad en el Perú
ISBL AÑO 2006 DATOS
ISBL USD CAPACIDAD (TM/año) Precio del etileno (US$/TM) 500
241300000 500000 precio del agua (US$/m3) 0.3
450000 precio de la energia electrica (US$/KWh) 0.055

CAPEX y OSBL al año 2006 Gastos de materia prima por tonelada de

producto que nos ofrece la licenciante
CAPEX 2006
OSBL (US$) 96520000 Gastos en materia prima
ISBL (US$) 241300000 etileno (US$/TM) 500
CAPEX (US$) 337820000 catalizador (US$/TM) 26

CAPEX llevado al año 2017 Agua gastada portonelada de producto

con un make up 5%
CAPEX AÑO 2017
MAKE UP 5%
Factor de escalamiento 0.67
agua consumida diaria (m3/d) 198794.1176
factor de localizacion 1.25
Make up (m3/año) 3578294.118
CAPEX (US$) 421611710.9 Agua usada por tonelada de producto (m3/TM) 7.951764706
7. ESTUDIO ECONÓMICO DEL HDPE
Gatos por mano de obra
Cuadro resumen de los costos de producción
Mano de obra
turnos 3 US$/TM US$/TM %
horas de trabajo 5 Materia prima 500 500 82.00748764
operarios 25 Quimica 26
sueldos (US$) 3000 SERVICIOS Electricidad 23.1 51.4855294
Gasto anual (US$/año) 900000 Agua 2.385529412 8.444397833
gasto por tonelada de producto (US$/TM) 2 Mano de obra 2
tasas y seguros 18.73829826
COSTO FIJO 58.2148948
Gatos generales 9.369149132
Mantenimiento 28.1074474 9.54811453
Gastos por agua y energia COSTO DE PRODUCCION TOTAL 609.7004242 609.700424 100

SERVICIOS
Consumo de energia (US$/TM) 23.1
consumo de agua (US$/TM) 2.385529412 FOB de PEAD vs Años
1800

1600

Gastos fijos 1400

US$/TM PEAD
1200
Tasas y seguros (2% CAPEX)
1000
Total (US$/TM) 18.73829826
800

Gastos generales (1% CAPEX) 600

total (US$/TM) 9.369149132 400
1998 2003 2008 2013 2018
Mantenimiento (3% CAPEX) AÑOS
FOB (US$/TM) PRECIO MAXIMO DEL PEAD
total (US$/TM) 28.1074474
PRECIO MINIMO DEL PEAD PRECIO DE PRODUCCION EN EL PERU
8. POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACIÓN EN EL PERÚ

La participación de Brasil
repesentaría..
El 35% de la demanda del Mercado latinoamericano.
También se necesitaría cubrir un porcentaje de la
demanda interna.

Materia prima suficiente para

1050 MTMA de procesamiento de
etano...
y la posterior producción de 750 MMTMA de polietileno de alta
1500 millones de pies cúbicos densidad y 300 MMTMA de polietileno de baja densidad según un
estándar por día de gas natural. estudio de viabilidad económica y técnica para la obtención de
polietileno de alta y baja densidad del gas de Camisea realizado el
Se procesan en la Planta de Malvinas
2015.

Reservas probadas de gas en 16.1 TCF

Al 31 de diciembre del 2016, según el libro anual de reservas de
hidrocarburos de la dirección general de hidrocarburos del
Ministerio de Energía y Minas
8. POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACIÓN EN EL PERÚ

Fuente: (Santillana & Salinas, n.d.)

8. POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACIÓN EN EL PERÚ
Principales modificaciones
Desarrollar el Desarrollar un
Modificar Planta Proyecto de Clúster
Procesamiento Gasoducto GLP manufacturero
de Malvinas Pisco a Lima de plásticos en
Chincha.
Para separar el etano
ñadiendo un ducto
del metano, que de etano de Pisco
actualmente se queman a Melchorita
juntos.

02 04
01 03 05
Instalar trenes de
Desarrollar el
de-etanizado de Complejo
la corriente de Petroquímico
LGN en Lobería del Sur
de manera de obtener En Melchorita en
una corriente de etano Cañete al Sur de
petroquímico en Pisco. Lima.
8. POSIBILIDAD DE IMPLEMENTACIÓN EN EL PERÚ

Fuente: (Santillana & Salinas, n.d.)

9. Investigación científica
Sahu, A. K., & Sudhakar, K. (2017). Effect of UV exposure
on bimodal HDPE floats for floating solar
application. Brasil: Elsevier.
doi:https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2017.10.002
 En este paper se plantea el uso del HDPE como soporte de
sistemas fotovoltaicos solares.
 Se realiza un estudio de las propiedades del HDPE bimodal
cuando se expone a los rayos UV.
 Las pruebas se realizaron para observar cómo fueron
afectadas las propiedades mecánicas del HDPE.
 Se obtuvo como resultado que la resistencia a la tracción se
redujo de 23.22 MPa a 14.64 MPa después de la exposición
acelerada a los rayos UV, el alargamiento a la rotura se
redujo, pero la elongación de 6.24% se mantiene la
resistencia al impacto no mostro ningún cambio. La dureza
incremento debido al deterioro del polímero de bajo peso
molecular presente en el polietileno bimodal.
Medeiros, G. R., Ferreira , S. R., & Carciofi, B. A. (11 de
julio de 2016). High pressure carbon dioxide for
impregnation of clove essential oil inLLDPE films.
brasil: Elsevier.
doi:http://dx.doi.org/10.1016/j.ifset.2017.03.008
 En este paper se estudió la impregnación del eugenol
presente en el aceite esencial de clavo (CEO) en el
LLDPE, usando CO2 a alta presión.
 La prueba se realizo a temperaturas de (25, 35 y 45ºC)
y presiones de (150 y 250 bar) durante 4 horas.
 La impregnacion del eugenol no afecto a las
propiedades mecánicas del LLDPE.
 Este proceso es aplicable en la industria alimentaria,
química y farmacéutica debido a que el eugenol
presenta propiedades antimicrobiano y antioxidante.
10. CONCLUSIONES

• La licenciante Nova puede ser una buena opción ya que ofrece un proceso swing el cual
ofrece una amplia variedad de productos en un solo proceso.
• Producir resinas bimodales son una mejor opción debido a que tiene mejores
propiedades de tenacidad , resistencia al resquebrajamiento por tensión ambiental y
resistencia al fundido.
• La implementación en el Perú es posible ya que los costos de producción son bajos y
esto haría que tengamos un producto competitivo en el mercado internacional.
• La materia prima utilizada para la obtención de LLDPE y HDPE es el etano el cual se
puede obtener en el Perú proveniente de lotes de Gas Natural por lo que se podría
aprovechar este recurso en la producción de estos polímeros.
11. BIBLIOGRAFÍA
• SUNAT. (2018). Superintendencia Nacional de Aduanas y de Administración Tributaria. Recuperado el 1 de Julio de
2019, de Superintendencia Nacional de Aduanas y de Administración Tributaria: http://www.sunat.gob.pe
• Chemical Engineering. (2018). Chemical Engineering. Recuperado el 1 de Julio de 2019
• Delgado Vargas, K. A. (Abril de 2007). Estudio de la polimerizacion de etileno en sistemas homogeneos y
heterogeneos. Chile.
• HYDROCARBON PROCESSING. (2014). Petrochemical Processes Handbook.
• Meyers, R. A. (2005). HANDBOOK OF PETROCHEMICALS PRODUCTION PROCESSES. New York: McGraw-Hill.
• INEOS. (febrero de 2015). Innovene™ PE products: full market coverage now and in the future. Houston. Obtenido de
https://www.ineos.com/globalassets/ineos-group/businesses/ineos-technologies/presentations/innovene-pe-
products.pdf
• Santillana , J., & Salinas , J. (2014). ESTIMACION DE COSTOS DE INVERSION EN PLANTAS PETROQUIMICAS. Lima, Peru.
Obtenido de https://www.ssecoconsulting.com/estimacion-de-costos-de-inversion-en-plantas-
petroquimicas.html?fbclid=IwAR2OVLTHf0y_ViYrdlrgiMl63lZhtNmDxmVH_oJV1evD1A3ZXliIi0eN_Sc
• Brahmaputra Cracker and Polymer Limited. (diciembre de 2007). SUPPLY OF LICENSE, BASIC DESIGN ENGINNERING
PACKAGE AND OTHER RELATED SERVICES FOR LLDPE/HDPE SWING UNIT. Delhi, india. Obtenido de
https://gailebank.gail.co.in/extapps/gailnewsite/tender/pdf/Decepdf/tender8831.pdf
• Santillana, J., & Salinas, J. (n.d.). COMPLEJO PETROQUIMICO DEL SUR DE LIMA: UNA ALTERNATIVA VIABLE. Retrieved
from http://www.ssecoconsulting.com/complejo-petroquimico-del-sur-de-lima-una-alternativa-viable.html