UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
PROGRAMA DE QUÍMICA
http://la-mecanica-cuantica.blogspot.com.co/2009/08/el-modelo-planetario-planetario-de-bohr.html

Curso: Química Cuántica

Manuel Páez
 UNIDAD No.1 :

DESARROLLO DE LA
TEORÍA CUÁNTICA
*
Los primeros indicios acerca de la naturaleza de la
electricidad y estructura electrónica de los átomos
aparecieron en 1833 como resultado de las investigaciones
de la electrolisis por Fáraday.

1) La masa depositada en un electrodo de una sustancia

siempre la misma para una cierta cantidad de electricidad.

2) La masa depositada, desprendida o disuelta es

proporcional a los pesos equivalentes

¡¡ Si un número fijo de átomos reacciona solamente con una

cantidad fija de electricidad, es razonable suponer que la
electricidad misma esta compuesta de partículas !!
En 1874 se encontró la evidencia experimental de la
existencia y propiedades del electrón a través de la
investigación de la conductividad eléctrica de los gases a
baja presión....

¿¿¿¿Cómo se puede descubrir una partícula tan pequeña

que nunca alguien ha visto??????

En 1897, Joseph John Thomson (1856-1940) publicó varios

artículos en los que estudiaba la desviación de los rayos
catódicos provocada por un campo eléctrico creado dentro
del tubo. Thomson pudo calcular el cociente entre carga y
masa de las partículas que formaban los rayos catódicos y
comprobó que era independiente de la composición del
cátodo, del anticátodo.
Bajo condiciones A baja presión una alta
normales los gases son diferencia de potencial,
malos conductores de produce fenómenos
la electricidad luminosos.

Los rayos catódicos tienen las siguientes características:

•Viajan en línea recta, ya que producen sombra cuando un objeto se coloca en su camino.
•Poseen masa, ya que hacen girar un pequeño molinete colocado en su trayectoria.
•Tienen carga, ya que los desvía un campo magnético.
Desde el cátodo se emiten electrones con una masa m y una carga e-, algunos pasan a través del
orificio presente en el ánodo a cierta velocidad v. En ausencia de otra interacción, su trayectoria

rectilínea los hace incidir en B. Sólo si actúa un campo eléctrico entre ellos con una Fe serán
desviados hacia arriba alcanzando el punto  A, con
Fe  e E
Si actúa el campo magnético los electrones
podrían ser desviados hacia abajo, con una fuerza:

 
Fm  e  v  B 
 
cuya magnitud es: Fm  e v B sen

con =90º ya que v  B -> Fm  e v B

Esto fuerza a los electrones a describir una

trayectoria circular de radio R mientras pasan por
un campo magnético homogéneo (no varía con t)
alcanzando el punto C. En el movimiento circular la
partícula tiene una aceleración centrípeta.
 2
v
a
R
Usando la segunda ley de Newton, se tiene una
expresión para la relación carga-masa
mv2 e v
Bve   
R m BR

Esta relación no permite aun encontrar la razón

carga-masa. De ahí que es necesario variar poco a
poco el campo de tal forma que el rayo retorne al
punto B, lo cual indica que:  
Fe  Fm
 E
eE  e v B  v
B
Al remplazar este resultado en la relación carga –
masa, se obtiene:
e E 11 C
 2  1.7588  10
m B R Kg
Esta técnica le permitió a Thomson en 1912
distinguir los isótopos de 20 22
Ne y Ne

En 1919 Francis William Aston perfeccionó el

aparato de Thomson llamándolo: ESPECTRÓGRAFO
DE MASAS, logrando incertidumbres de ±10-4.
El primer espectrómetro de masas fue desarrollado en la década de 1920 por el físico inglés
Francis William Aston, y recibió en 1922 el Premio Nobel de Química por su desarrollo.
Investigar la importancia de la relación
carga-masa
La relación carga-masa e/m = 1.76 x 108
coul/g, 1000 veces mayor que la de cualquier ion,
y dependiente del gas que se use en el tubo, lo
cual significa que...

Los rayos catódicos no eran átomos electrificados

sino fragmentos corpusculares de átomos, o sea,
electrones.

La demostración final de la constitución de la

electricidad por partículas resultó del famoso
experimento de la gota de aceite de Millikan
La fuerza estaría en la dirección opuesta para una carga negativa
moviéndose en la dirección mostrada. Un factor a tener en cuenta es que,
la fuerza magnética es perpendicular a ambos el campo magnético y la
velocidad de la carga.
Ejercicios resueltos
Ejercicios para resolver
 DETERMINACION DE LA CARGA DEL ELECTRÓN

La primera medición directa y exacta de la

carga del electrón fue hecha por Robert
Andrews Millikan entre 1909-1913.
Millikan observó el movimiento de
pequeñas gotas de aceite cargadas
eléctricamente y suspendidas en el aire,
variando el campo eléctrico de tal manera
que:  
Fe  Fg
Situación de suspensión estática .
El objetivo de la experiencia consistió en la determinación de la cantidad de carga que lleva una gotita de
aceite. La experiencia constaba de dos partes realizadas con la misma gotita.

• La determinación de la su masa o radio midiendo la velocidad de caída en ausencia de campo eléctrico.

• La determinación de su carga midiendo la velocidad en presencia de campo eléctrico.

Millikan encontró que la carga de las gotitas era siempre un múltiplo entero de e-=1,6x10-19C.
O sea que q= ne
 Determinación del radio de la gota en ausencia de campo

Cada gota cae bajo la acción de su propio peso, pero la fuerza de la gravedad es
anulada por la resistencia del aire, por lo que cae con velocidad límite constante
(La velocidad límite, se alcanza cuando la aceleración es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actúan sobre la gota es cero).

Midiendo esta velocidad se determina el radio de la gota. Despreciamos la fuerza

de empuje del aire, ya que la densidad del aceite es del orden de 800 kg/m 3 y la
densidad del aire tan sólo de 1.29 kg/m3.
Suponemos que la gota es una esfera de radio R. Cuando se
mueve con velocidad límite constante

Despejando la velocidad límite.

siendo  la densidad del aceite y  la viscosidad del aire.

 Determinación de la carga de la gota con el campo eléctrico
conectado.
Cuando se aplica una diferencia de potencial a las placas del condensador se establece un
campo eléctrico. El sentido del campo eléctrico es tal, que la gota se eleva con velocidad
uniforme. Midiendo esta velocidad se determina la carga de la gota. Si la gota ha adquirido
una carga positiva q y está en un campo E dirigido hacia arriba, las fuerzas sobre una gota
que asciende se muestran en la figura.
Suponiendo que ha alcanzado la velocidad límite constante (La velocidad
límite, se alcanza cuando la aceleración es cero, es decir, cuando la
resultante de las fuerzas que actúan sobre la gota es cero)

Despejando la velocidad v' obtenemos

Los datos necesarios para realizar la experiencia son:

densidad del aceite  de 800 kg/m3,

viscosidad del aire  es de 1.8 10-5 kg/(ms).
La unidad fundamental de carga, o carga del electrón es e=1.6·10-19 C
Ejercicios resueltos

Solución
 En el experimento de Millikan una gota de 1.64 micrómetros
de radio y 0.851 g/cm^3 de densidad se encuentra en
equilibrio cuando se aplica un campo eléctrico de 1.92 x
10^5 N/C. Determine la carga en la gota en términos de
"e" Solución
Puesto que la gota se encuentra en equilibrio, qE = mg
Supongamos que la gota es de forma esférica, tiene una
carga, q, y está sometida a un campo vertical dirigido hacia despejando q, se obtiene, q = mg / E
arriba
y sustituyendo valores,
Las fuerzas que actúan sobre la carga son, el peso de la gota,
mg, y la fuerza eléctrica F = qE, ejercida por el campo q = ρ.vg /E = [851 x (4/3) x π x (1,64.10⁻⁶)³ x 9,8] /
eléctrico, siendo 1,92.10⁻⁵ = 80255 x 10⁻²³ coul

mg: el peso de la gota = ρ.vg y como la carga de un electrón es,

ρ: la densidad de la gota = 0,851 g/cm³ = 851 kg /m³ e = 1,60186.10⁻¹⁹ coul

v: el volumen de la gota = (4/3) πr³ = (4/3) π(1,64.10⁻⁶)³ m³
g: valor de la gravedad = 9,8 N/kg dividiendo el valor anterior se obtiene la carga en
función de la del electrón,
q: la carga de la gota
q = 80255 x 10⁻²³ / 1,60186.10⁻¹⁹ = 50101,29.10 ⁻⁴ e=
E: el campo eléctrico que actúa sobre ella . 5,0101 e ≈ 5e
Ejercicios para resolver
El término de “cuerpo negro” fue inventado por Gustav
Kirchhoff en 1862
Kirchhoff mostró, con puros argumentos termodinámicos (con
la segunda ley), que la radiación dentro de una cavidad:
1. Es isotrópica, es decir, el flujo de radiación es independiente
de la dirección.
2. Es homogénea, es decir, es la misma en todos los puntos.
3. Es la misma en todas las cavidades que tienen la misma
temperatura, es decir, es independiente del recipiente.
Radiación del Cuerpo Negro
 Leyes de Radiación
Ley de Stefan-Boltzmann
De acuerdo con la Ley de Stefan-
Boltzmann, la energía total radiada por
unidad de área y por unidad de tiempo
(Radiancia=R) por un cuerpo negro es
directamente proporcional a la cuarta
potencia de la temperatura termodinámica
R  sT 4
2p k5 4
s   5.670400(40) �10 -8
J s -1
m -2
K -4

15c 2 h3
 Ley del desplazamiento de Wien
Los físicos de la época se preocuparon por
encontrar una expresión teórica que justificase la
distribución de energía del cuerpo negro

El físico alemán Wien dedujo matemáticamente que

al aumentar la temperatura, el máximo de emisión
se debía desplazar a longitudes de onda más cortas.

Enunció su ley de la siguiente forma:

 maxT = b Ley de Wien del Desplazamiento

b = 2.8970 x 10-3 m K
 Adicionalmente Wien

 En 1896, usando su ley del desplazamiento

y la ley de Stefan-Boltzmann, propone la
siguiente expresión empírica:
R( )= (a1 / 5) / exp (a2/)

Cómo evaluar a1
y a2,primera
segunda
constante de
radiación?
Como no puede ser cero, entonces

Pero
Expresión en donde C es la velocidad de la luz y que por
ajuste de la grafica de R  max vs T permite evaluar
a2

Ley del desplazamiento de Wien

2.9 10 -3
max  , donde  : metros
T
Cómo se evalúa la primera constante?
 Ley de Rayleigh-Jeans
 Rayleigh calculó el espectro del cuerpo negro
teniendo en cuenta que:
 El número de ondas estacionarias en una caja depende de
la frecuencia como

 La energía promedio de cada modo es E=kT

De este modo llegamos a la ley de Rayleigh-Jeans o
Catástrofe ultravioleta que predice la R de
acuerdo con la siguiente expresión.

El modelo reproducía adecuadamente el

experimento a bajas frecuencias pero no a altas.


Tiene el inconveniente de que sólo ajusta a la radiancia para altos valores de λ,
pero para valores cercanos al UV la expresión es divergente. Estas divergencia
se conoce como “Catástrofe Ultravioleta”.
 Rayleigh y Jeans: Hicieron cálculos de la densidad de energía
para un cuerpo negro, que mostraba un serio conflicto entre la
física clásica y los resultados experimentales.
 Ellos tomaron la teoría electromagnética clásica para demostrar
que la radiación al interior de la cavidad existe en forma de ondas
estacionarias en un intervalo de frecuencias, a fin de determinar
el n° de ondas con esta frecuencia.

 Usan un resultado de la teoría cinética para calcular la energía

total promedio de estas ondas cuando el sistema se encuentra en
equilibrio térmico. Según ellos la multitud de ondas estacionarias
que están dentro de la cavidad son entes del mismo tipo en
equilibrio térmico, entonces conforme al principio de
equipartición de la energía
la Ec promedio de cada ente por cada grado de libertad es
(½)KT. Sin embargo cada onda es el doble de la Ec. Por
tanto.

Nota: Recuerde que


N ( )d  - N ( )d como c    d  - d

8p 2 8p 8p
N ( )d  - 3 d  - 3 d  - 4 d
c c 
R( )d  N ( ) * kTd
R( )d  - R ( )d
 Observando la fórmula de Wien:

Planck encontró que el ajuste de la curva experimental era

posible con solo agregar el termino “-1” al denominador y
hacer un reajuste de los constantes de radiación.

Para Planck era inobjetable la deducción del nº de modos de

oscilación por intervalo de frecuencias hecha por Rayleigh-
Jeans.

 Basándose en n° ∞ de modos posibles

 Por ello propone cambiar dos hipótesis fundamentales para poder
llevar a cabo la Ec anterior a términos de ET radiada a saber:
 El n° de modos de oscilación no puede ser ∞
 El Principio de equipartición no se cumple a nivel de cada modo.

 Retomando el modelo de R.J. postula.

 Sea m la energía de un oscilador individual en el modo de orden
m.
 m es un entero
 μ es la energía que distingue a C/ oscilador
 Se espera que:

 Observe que μ no es la misma para C/ oscilador, por tanto de

acuerdo con la estadística Boltzman
 m
-
 m  nm .m   m .n0 e kT La energía total de los osciladores

Estadísticamente la  de un oscilador no es KT si no
m m
-
n0   m.e kT
Haciendo
m
  0
m
nm m -
n0  e kT

Haciendo
 Usando la Función Binomial de la forma:
1 n(n  1) x 2 n(n  1)(n  2) x 3 n(n  1)(n  2)(n  3) x 4
 1  nx     ...
1 x  n
2! 3! 4!

Evaluó el numerador y denominador de la expresión

anterior
A partir de este resultado y aceptando a la expresión de R-
J como correcta.
8p
N  d  4 d

 
8p   
R d  4 
d
  kT 
 e - 1

Observándose que cuando

Comparando esta apreciación con la Wien modificada se
obtiene
Donde h=Cte de Planck

Lo que nos permite concluir que la radiación es

discreta en forma de paquetes h
 Ejercicios resueltos
En el universo hay una radiación isótropa de espectro igual a la
del cuerpo negro a T = 2,7 K. Encontrar el valor de λmax y
determinar los valores de λ para los que RT(λ) = 10-2• RT(λmax).
Solución
Usando el método gráfico
El sol tiene una masa, Ms, de 1,989x1033 gr y un radio, Rs, de 6,96x1010 cm y
emite aproximadamente como un cuerpo negro a T = 5700 ºK. ¿Qué energía es
emitida cada año en forma de radiación electromagnética? ¿Qué fracción de la
masa solar representa esta energía?
Solución
Un cuerpo negro tiene una temperatura tal que λmax = 10000 A, ¿Cuál será λmax si
se varía la temperatura del cuerpo, de forma que se doble el ritmo de emisión de
radiación electromagnética?.
Solución
Encontrar la relación entre la radiación espectral, RT(ν) y
la densidad de energía ρT(ν).
La radiancia espectral, RT(ν) está definida de tal modo que RT (ν).dν es igual a la energía emitida en
forma de radiación con frecuencia s en el intervalo entre ν y ν+dν de un área unitaria de la superficie a
temperatura absoluta T y por unidad de tiempo. Como la radiación del cuerpo negro es totalmente
isótropa, ρT(ν)/4·π será la densidad de energía por unidad de ángulo sólido y de frecuencia. Si en la
superficie de un cuerpo negro consideramos un agujero de área unidad, la cantidad de energía con
frecuencia entre ν y ν +dν, que incide sobre él, por unidad de tiempo, según un ángulo sólido
dΩ centrado en la dirección correspondiente a las coordenadas esféricas (θ, Φ) es igual a la energía
contenida en un cilindro de base unidad y cuya generatriz tiene una longitud igual a la velocidad de la
luz y es paralela a la dirección (θ, Φ), por lo que valdrá:
Una cavidad tiene una distribución de energía correspondiente a un cuerpo
negro. En su superficie se hace un agujero circular de 0,1 mm de diámetro.
Calcular la potencia radiada a través del agujero en el intervalo de onda de 5500
Armstrong hasta 5510 Armstrong. La temperatura es de 6000 grados Kelvin.
Ejercicios para resolver
Fue estudiado por Hertz en 1887, consiste en que cuando los
fotones de un rayo de luz UV monocromático inciden sobre un
metal, chocan con los electrones de los átomos de este y si la
energía de los fotones es suficiente logran extraer los electrones del
material y comunicarle cierta energía cinética.
 El efecto fotoeléctico y la física clásica
(Contradicciones)
 Los experimentos parecen contradecir la
teoría clásica:
1. La energía cinética de los electrones NO
depende de la intensidad de la luz
2. Los electrones se producen
INMEDIATAMENTE (no hay retraso), aunque
una luz tenue apenas produce unos pocos.
3. Si la luz tiene una frecuencia por debajo de un
umbral, no se produce NINGUNA corriente
La física clásica no podía explicar 2 hechos en
relación al fenómeno:
1. La emisión o no emisión de electrones de la placa
metálica no depende de la intensidad del haz,
sino de la frecuencia de la luz, generalmente es
necesaria luz UV, excepto para los metales
alcalinos.

2. No existe intervalo de tiempo entre el instante de

la incidencia y la emisión de los electrones.
Según la física clásica, la energía del haz de la luz
depende de su intensidad y debe ser absorbida
consecutivamente por la placa metálica.
Basado en el montaje anterior se puede plantear
las siguientes experiencias:
1)Ifotoelectrones Vs Iradiacion para distintos
materiales
• Explicación:
Según Einstein la rapidez
de emisión de
fotoelectrones es  al flujo
de los cuantos incidentes
sobre el fotocátodo, que a
su vez es  a la intensidad
de la radiación
electromagnética incidente
aquí ambas aplicaciones
coinciden.
2) If en función frecuencia radiación incidente
para distintos materiales. Los resultados son:

Explicación:
Para que se
produzca emisión
de fotoelectrones
se necesita una
frecuencia mínima
 0 (A)  0 (B)  0 (C)
R dependiendo del
material.
3) If en función del potencial acelerador de los electrones V(voltaje
de la placa) para diferentes valores de la intensidad de la radiación.


• Explicación:
Al incrementar el valor del potencial acelerador llega
un momento en que la corriente fotoeléctrica
permanece constante, alcanzándose la corriente de
saturación.

• El potencial de frenado (-V0) depende de la frecuencia

de la radiación incidente y se mide invirtiendo el signo
de la diferencia de potencial observándose que la
corriente fotoeléctrica no cesa inmediatamente ósea
que los fotoelectrones llevan una energía cinética.
Cuando el valor del voltaje invertido alcanza a evitar la
corriente a este valor se denomina potencial de
frenado como V0 es el mínimo potencial que repelara a
los electrones mas energéticos, si convierte en una
medida de la energía máxima al multiplicarse por la
carga del electrón.
1
E max  V0 e  mVmax
' 2

2
4) Variación del potencial de frenado |Vf| en función de la
frecuencia de la radiación para distintos materiales.
Explicación:
la energía cinética máxima
de los fotoelectrones es
función lineal de la
frecuencia de la radiación
incidente.

 h ws
00
Vf   -
e e

e V0  h - ws
• Donde: ws=h0 ,es el “trabajo de
extracción”.
• El cual es característico del
material y representa la energía
necesaria para arrancar el
electrón de la placa. Ec max  h - h 0
 COMENTARIO
La solución de Einstein
 Albert Einstein propone una solución
basada en una teoría corpuscular para la
luz. La luz está compuesta de “cuantos” o
paquetes, y solo puede ser absorbida o
emitida en estos paquetes y no de forma
“continua”. Cada paquete tiene una
energía dada por la ecuación de Planck
 La solución de Einstein (II)
 ¿La hipótesis de Einstein explica el
experimento?
1. La energía de los electrones NO depende de
la intensidad de la luz.

2. No hay retraso en la producción de electrones

3. No hay corriente por debajo de una frecuencia
umbral
Ejercicios resueltos
Ejercicios para resolver
 La radiación electromagnética
• Una onda electromagnética consiste en la oscilación de un campo
eléctrico y otro magnético en direcciones perpendiculares, entre sí, y a su
vez, perpendiculares ambos a la dirección de propagación.
• Viene determinada por su frecuencia “” o por su longitud de onda “”,
relacionadas entre sí por: c
 

 Espectro electromagnético
Es el conjunto de todas las radiaciones electro-
magnéticas
desde muy Tipos de radiaciones
electromagnéticas según .
bajas longitu-
• Rayos 
des de ondas • Rayos X
(rayos  • Rayos UV
• Ondas de radar
• Ondas de TV.
10 m) hasta
–12


• Radiaci
Radiacióón visible. • Onda ultracorta
• Onda corta.
kilómetros • Rayos IR • Onda media.
• Onda larga
(ondas de • Microondas
• Ondas de radio
radio)
 Espectros atómicos.

• Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energía

(descarga eléctrica, calentamiento...) éstos emiten radiaciones de
determinadas longitudes de onda.
• Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se
ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que
se conoce como espectro de emisión.
• Igualmente, si una luz continua atraviesa una sustancia, ésta absorbe
unas determinadas radiaciones que aparecen como rayas negras en
el fondo continuo (espectro de absorción).
Espectro
Espectro atómico
atómico de
de absorción
absorción
Cuando la radiación atraviesa un
gas, este absorbe una parte, el
resultado es el espectro continuo
pero con rayas negras donde falta
la radiación absorbida.
ESPECTRO DE ABSORCIÓN

Espectro de absorción
Cuando a los elementos en estado ESPECTRO
ESPECTRODE
DEEMISIÓN
EMISIÓN
gaseoso se les suministra energía
(descarga eléctrica,
calentamiento...) éstos emiten
radiaciones de determinadas
longitudes de onda.
Estas radiaciones
dispersadas en un
prisma de un
espectroscopio se ven
como una serie de
rayas, y el conjunto de
las mismas es lo que
se conoce como
espectro de emisión. Espectro de emisión
 Las líneas del espectro de emisión son las que faltan en el de
absorción

Cada
Cadaelemento
elementotiene
tieneununespectro
espectrocaracterístico;
característico;por
portanto,
tanto,un
unmodelo
modelo
atómico
atómicodebería
deberíaser
sercapaz
capazde
dejustificar
justificarelelespectro
espectrode
decada
cadaelemento.
elemento.
• Los espectros atómicos sugieren una regularidad en
relación a la estructura de los átomos lo cual indica que los
electrones en los átomos poseen cierta y determinada
energía.
Los sistemas atómicos existen en estados estables sin
emitir radiación en estado basal.
Un sistema atómico emite o absorbe energía cuando pasa
de un nivel de energía a otro.
La energía absorbida o emitida es igual a un fotón de
energía.

E  E2 - E1  hv
 SERIES ESPECTRALES

• Las  presentes en un espectro atómico caen dentro de determinados

conjuntos llamados series espectrales.
La  en cada serie se puede establecer por una formula empírica
simple.
• Balmer: propone la relación:  n2  
  3645,6 2 
n - 4
n  3,4,5......
Para las líneas de espectro de emisión visible del H2
• Rydberg: modificó la serie de Balmer, así:

 n 2   10 -8 cm 1
  3645.6  2   ; como, v 
n - 4 1



108  n 2 - 4  4 108  4  1 1 
v     -
3645,6  n 2  4 3645,6  4 n 2 

La formula general aceptada para la serie en las regiones uv, visibles e IR

esta dada por
1 �1 1 �
v  RH �2 - 2 �; n2 > n1
 �n1 n 2 �
• La línea limite de cada serie la determina n y las
1

sucesivas de cada series la da n la F… series son:

2

Serie n 1 n 2 Región
Lyman 1 2,3,4… UV
Balmer 2 3,4,5… Visible
Paschen 3 4,5,6… IR cercano
Brackett 4 5,6,7… IR
Pfund 5 6,7,8… IR lejano

• Estas regularidades constituyen una prueba definitiva

para cualquier teoría estructura atómica
Ejercicios resueltos
 MODELO ATÓMICO DE BOHR
Niels Bohr en 1913 fue el primero en presentar un modelo sencillo del
átomo que explica la aparición de los espectros de líneas.
Para desarrollar su modelo Bohr basa su modelo en los siguientes postulados:
Bohr utilizó las ideas de: 1)Un electrón en un átomo se mueve en una orbita
•El modelo atómico nuclear circular alrededor del núcleo bajo la influencia de la
atracción de coulomb entre el electrón y el núcleo,
diseñado por Rutherford. sujetándose a las leyes de la mecánica clásica.
2)En lugar de una infinidad de orbitas que serian posibles
• La teoría cuántica de la en la mecánica clásica, para un electrón solo es posible
radiación del físico Max moverse en una orbita para la cual su impulso angular
Planck. orbital L es un múltiple entero de ћ
mυг = nћ
•La interpretación del 3)A pesar de que el electrón se acelera constantemente
cuando se mueve en una de estas orbitas permitidas, no
efecto fotoeléctrico dada radia energía electromagnética, entonces su energía total
por Albert Einstein. E permanece constante.
4)Se emite energía electromagnética si un electrón, que
inicialmente se mueve en una orbita de energía total Ei,
cambia de movimiento de manera discontinua para
moverse en una orbita de energía total Ef .La frecuencia
de la radiación emitida υ esta dada por: ΔE = h
La justificación de cualquier conjunto de postulados, solamente
se puede encontrar comparando las predicciones que derivan de
ellos con los resultados experimentales.
Según el modelo de Bohr, el átomo de hidrógeno esta
compuesto de un núcleo central de carga +Ze y un e- con
carga – e que gira entorno al núcleo con una velocidad v y
una orbita circular de radio r.
Para garantizar la estabilidad mecánica es necesario que la
fuerza de coulomb +kqq’/r2 sea igual a la fuerza centrípeta
mv2/r

2
kze
mv 2  (1)
r

La energía total E del electrón es la suma de su energía

cinética y potencial
 E  Ec  Ep
2
mv kze 2
E - al sustituir (1)
2 r
kze 2 kze 2 kze 2 1
E - -  - mv 2 ; (1`)
2r r 2r 2


Nota: Energía potencial asociada a campos de fuerzas se define como: E p  - Fcoul dr

Como es necesario disponer de un criterio de selección de

los orbitales. El postulado mas importante de la teoría de
Bohr consiste en establecer que solo son posibles orbitas
que cumplan las condiciones cuánticas; el momento angular L
del electrón debe ser un múltiplo entero de ћ

L= mvr = nћ (2)
resolviendo (2) para v y sustituyendo en (1) se obtiene:
 2 22 2
kze  n   n 
mv 
2
 m  
r  mr  mr 2
despejando r
n 2 2
r 2
(3)
kzme
n kze 2
  (4)
mr n
sustituyendo el resultado (4) en (1' ) se obtiene

1 2 1 k 2 z 2e 4
E  - mv  - m 2 2
2 2 nh
mk 2 z 2 e 4  1 
E- 2  2  ; n  1, 2, 3,......
2 n 
De aquí se deduce que la energía es inversamente
proporcional al cuadrado de n, de tal manera que
cuando n→∞, los niveles energéticos se empacan
estrechamente alcanzando el limite de su serie
espectral. Obsérvese que la cuantización del
impulso L orbital del electrón conduce a una
cuantización de su energía total.
 LIMITACIONES
El modelo atómico de Bohr explicaba el espectro
atómico del hidrógeno ya que las frecuencias
teóricas calculadas con el modelo de Bohr coincidían
con las determinadas experimentalmente, sin
embargo el modelo de Bohr fallaba al intentar
explicar los espectros de los átomos
polielectrónicos e incluso con el espectro del
hidrógeno cuando se utilizaron espectroscopios más
potentes.

Los postulados de Bohr además suponían una mezcla

un tanto confusa de mecánica clásica y mecánica
cuántica.
 Ejercicio resuelto
• ¿Qué variación experimenta la energía cinética del electrón en el
átomo de hidrogeno cuando este emite un fotón de longitud de onda
de 4860Å? (en eV)
R/: El átomo libera energía y pasa a un estado estacionario de menor
energía, mas cerca al núcleo y por tanto, mas estable.
Con base en el IV postulado de Bohr: E  hv
v  c � v  6.17 �
1014 s -1 Región de las microondas!
10-19 J
1eV  1.6 �
-34 1eV
6.63‫�״‬
h �� 10  J s 4.14 10 -15 eV s
10-19 J
1.6 �
10-15 eV �
E  hv  4.14 � 1014 s -1  2.55eV
s * 6.17 �
0 Resuelva para λ=6500Å (region violeta)
 Bohr y el Espectro del Hidrógeno
El electrón solo emite o absorbe energía en los saltos de una órbita
permitida a otra. En dicho cambio emite o absorbe un fotón cuya
energía es la diferencia de energía entre ambos niveles. Este fotón,
según la ley de Planck tiene una energía:

E  h  E f - Ei

RH es la constante de Rydberg para el

hidrógeno=10 967 758,306 m-1
La teoría de Bohr es aplicable a átomos con un solo electrón
como el He+ y Li++. Cuando la carga nuclear se reemplaza por
Ze, donde Z es el Nº atómico. La energía del n-ésimo nivel en
eV es:

El electrón puede pasar a un estado de mayor energía por

colisión con otro electrón o por la absorción de un fotón. Si la
energía del fotón es lo suficientemente grande, podría expulsar
al electrón del átomo produciéndose la ionización. La energía
de ionización para el hidrógeno es
 PI He   Z 2 * PI H  4 PI H
Y así sucesivamente

ojo
resolver
Ejercicios para resolver
 Principio de correspondencia de Bohr
 Bohr confiaba en que debía existir una cierta equivalencia asintótica entre la teoría
cuántica y la clásica que diera respuesta a la validez de la teoría clásica en ciertos
casos, aunque él pensara durante toda su vida que ambas teorías eran
irreconciliables. A partir de esta presunción, Bohr, entre 1918 y 1923, introduce el
concepto de principio de correspondencia que ha servido de inestimable guía para los
que posteriormente se dedicaron a la teoría cuántica.

 El principio postula una correspondencia (relación) entre la teoría clásica y cuántica

en el sentido de alguna condición límite.

 Igual que la relatividad de Einstein se reduce a la mecánica newtoniana cuando v<<c, la

mecánica cuántica concuerda con la mecánica clásica cuando n>>1
Por otra parte la frecuencia mecánica en un movimiento circunferencial es
Al combinar esta ecuación con el resultado del primer postulado, según el cual

Ke 2 2E KZe 2
v 
2
- y r- Obteniendose para la orbita n-ésima
mr m 2E
 De Broglie y las ondas de materia
 En 1924, Louis de Broglie propuso que, al igual que la radiación
electromagnética lleva asociada un corpúsculo o partícula (el fotón) con
propiedades ondulatorias, λ y , que proporcionan la energía y momento a
través de E = h, p = h/λ; toda partícula de energía E y momento P lleva
asociado un movimiento ondulatorio de longitud fe onda λ = h/p. Así pues,
los conceptos corpusculares (E y p) y los ondulatorios (λ, ) se relacionan
entre sí a través de la constante de Planck.

 De Broglie extendió estas “nociones” a la materia. Propuso que, igual que la

luz tiene propiedades corpusculares, también la materia tiene una
naturaleza “ondulatoria” con una longitud de onda
Ejercicio resuelto
Obtenga la cuantización de Bohr (mvrnh/2p) para el movimiento
orbital del electrón en el átomo de hidrógeno. Emplee h/p y la
condición de onda estacionaria

1
 El principio de incertidumbre de
Heisenberg
 En mecánica cuántica el principio de indeterminación de
Heisenberg afirma que no se puede determinar,
simultáneamente y con precisión arbitraria, ciertos pares de
variables físicas, como son, por ejemplo, la posición y la
cantidad de movimiento de un objeto dado. En palabras
sencillas, cuanta mayor certeza se busca en determinar la
posición de una partícula, menos se conoce su cantidad de
movimiento lineal. Este principio fue enunciado por Werner
Heisenberg en 1927.
 


 Definición Formal
Si se preparan varias copias idénticas de un sistema en un estado determinado,
las medidas de posición y momento (masa x velocidad) de las partículas
constituyentes variarán de acuerdo a una cierta distribución de probabilidad
característica del estado cuántico del sistema. Las medidas de la desviación
estándar Δx de la posición y el momento Δp verifican entonces el principio de
incertidumbre que se expresa matemáticamente como:

p x > h / 4p Con [X,p]0

En la física de sistemas clásicos esta incertidumbre de la posición-momento no
se manifiesta puesto que se aplica a estados cuánticos y  h es extremadamente
pequeño. Una de las formas alternativas del principio de incertidumbre más
conocida es la incertidumbre tiempo-energía que puede escribirse como:

E t > h / 4p
Esta forma es la que se utiliza en mecánica cuántica para explorar las
consecuencias de la formación de partículas virtuales, utilizadas para estudiar
los estados intermedios de una interacción. Esta forma del principio de
incertidumbre es también la utilizada para estudiar el concepto de energía del
vacío.
Ejercicio resuelto
 Principio de exclusión de Pauli
 En 1925 Wolfgang Pauli
estableció que en un sistema
cuántico, no puede haber
dos electrones con todos los
números cuánticos (n, l, ml,
ms) iguales
 En un nivel n caben 2(n2)
electrones
 En una misma subcapa los
electrones se ponen con el
spin paralelo (regla de Hund)
Esubnivel   n  l 
La tabla periódica
 PROBLEMAS
Ya que los átomos de H y D poseen distinta masa reducida,
existirán pequeñas diferencias de energías entre sus niveles.
Calcular los potenciales de ionización y la longitud de onda de
la primera línea de la serie de Balmer para los dos isótopos.
 UNIDAD No. 2:

MODELO ACTUAL DEL

ATOMO Y POSTULADOS DE
LA MECANICA CUANTICA.
 Modelo actual del átomo

La mejor definición de un concepto lo

constituye una ecuación matemática.
En efecto, la naturaleza ondulatoria de
los electrones, mostró la incapacidad de
la mecánica clásica para explicar el
comportamiento de los mismos, tal como
se expresa en los modelos previos
incluyendo el de Bohr.
Queda claro que un nuevo modelo deberá
satisfacer los requerimientos de:
Cuantización de la energía
Incertidumbre
Dualidad onda corpúsculo
Es así como en 1926, Erwin Schrödinger
desarrolló una ecuación matemática que
relaciona la energía del sistema con las
propiedades ondulatorias. Tal ecuación se
denomina ecuación de Schrödinger.
Para el caso del átomo de Hidrógeno, la
solución de esta ecuación da dos
cantidades importantes:
Los niveles de energía del sistema
La probabilidad de encontrar al electrón
en un volumen dado (orbital)
 Para el caso del átomo de hidrógeno se
puede resolver la ecuación anterior. Se
encuentra que:
Los niveles de energía son los mismos que en
el modelo de Bohr
El estado de un electrón viene dado por 3
números cuánticos:
 n=1,2,3,.. Num cuántico principal
 l=0,1,…,n-1 Num cuántico orbital
 m=-l, -l-1, …, l-1, l Num cuántico magnético orbital
 La energía del átomo de hidrógeno viene
dada por En=-13.6/n2
 El momento angular tiene módulo:
l es el
L  l (l  1) numero
asimutal
 Y su componente z tiene valor:

m es el
Lz  m numero
cuantico
magnetico
 El número cuántico principal n designa la capa
(K,L,M…)
 El número cuántico orbital l designa a la
subcapa (s, p, d, f, g, h,….)
 Hay además otro número cuántico llamado
número cuántico magnético de spin (ms). Las
partículas tienen un momento magnético dipolar
intrínseco llamado spin. El electrón tiene un
momento angular extra debido al spin de valor

1
Sz  ms   
2
La solución de la ecuación de Schrödinger que
se realiza por los métodos del cálculo
diferencial no produce una solución única, sino
múltiples soluciones, es decir, existe un número
indefinido de funciones de onda , soluciones
de la ecuación que correspondan a valores
definidos del parámetro E. Sin embargo, este
número se ve reducido cuando se exige el
cumplimiento de las condiciones de frontera,
los cuales corresponden a los números
cuánticos: n, l, ml. Estos números corresponden
a una descripción abreviada y conveniente del
sistema
Postulados de la Mecánica
Cuántica
La teoría que se pretende elaborar
busca reunir en forma coherente
los hechos experimentales y
formularlos con carácter
axiomatico.
Postulado 1: La función de onda

“Cualquier estado de un sistema dinámico de N

partículas, en un campo de fuerzas conservativo
queda completamente descrito por una función
de las coordenadas (qi) y del tiempo (t) tal que
esta función contiene toda la información
posible acerca del estado del sistema,
incluyendo cualquier incertidumbre inherente.
Esta función se denomina función de onda 
(x,y,z,t).”
•Sistema dinámico de partículas: Significa que
el sistema de partículas está en movimiento
•Campo de fuerzas conservativo: Es aquel cuya
energía total es constante o no varia con el
tiempo. También implica que las fuerzas
internas deben ser de tal naturaleza que W en
una trayectoria cerrada es cero. No hay
fricción. No hay fuerzas disipativas.
•Estado del sistema: Diversos movimientos de
interacción entre sus partículas.
La función de onda puede ser dependiente
o independiente del tiempo.

En caso que en lugar de tener una única partícula, tengamos

dos o más, la función de onda se generalizará en la forma

(r) = (x1,x2,x3,...,y1,y2,y3,...,z1,z2,z3,...)

Donde usamos r como variable colectiva para describir todas

las coordenadas cartesianas de todas las partículas
involucradas.
En general  es compleja:
 (r , t )  u ( r )  iv(r , t )
Por ello no trataremos de darle una existencia
física. Es sólo un ente matemático.

Donde i  -1
u, v  funciones reales

Para que  corresponda a situaciones físicas

concretas debe responder a las siguientes
propiedades:
Requisitos que debe satisfacer la función
de onda Ψ(r,t)
1. La función de onda y sus derivadas deben
ser continuas y univaluadas, ya que si esto no
ocurriese podrían existir dos o más valores
para la probabilidad de encontrar la
partícula en un punto cualquiera del espacio
2-La función de onda y sus derivadas deben ser
finitas, esto es, cuando
r     (r )  0 y d / dr  0
Este requerimiento también puede ser formulado
como que en los bordes del espacio no debe haber
partícula, esto es  vale cero en los extremos

La partícula descrita por la función de onda, debe

estar en cierto volumen considerado y la
probabilidad de encontrarla fuera de él debe ser
nula.
Lo anterior se alcanza cuando se exige a la función que sea
cuadrado integrable, lo que se consigue normalizando la función,
mediante la expresión
  ( r )  ( r ) d  1
*

TE
Al recorrer todo el espacio considerado la probabilidad de
encontrar la partícula alli, es máxima (r)2 es siempre
positiva
2
Densidad de Probabilidad       u 2  v 2
*

Probabilidad   *d
TE

dProbabilidad
Densidad de Probabilidad    
*

d
Todas las funciones de onda de sistemas atómicos
y moleculares son normalizables, y tanto la
función como su derivada primera deben ser
continuas y finitas en todo punto.
Las funciones que cumplen las anteriores
condiciones se llaman bien comportadas.
Ver pág 55-57 Levine
Ejercicio resuelto
2. Suponga que la función:  ( x)  cxe
- x / 20
describe la densidad de probabilidad
para la distancia en metros, que recorre un cohete antes de explotar en el aire.
a) Calcule el valor de la constante C para que (x) corresponda a una función de
probabilidad aceptable
b). Calcule la distancia recorrida con mayor densidad de probabilidad.
c) Calcule la probabilidad de que el cohete explote antes de los 50 metros.
d) Calcule la función de probabilidad acumulativa, es decir, la probabilidad de que
el cohete explote entre 0 y x metros
La función de onda para una partícula en una caja de potencial unidimensional de anchura "a" es para el
nivel 2 es: ψ = N sen (2πx/a)
a) Normalice la función.
b) Calcule el valor medio de la coordenada x, que se obtiene tras sucesivas medidas.
c) Calcule la distancia al origen a la que la probabilidad de encontrar a la partícula es máxima.
d) Calcule la probabilidad de encontrar a la partícula entre 0.2a y 0.3a.
e) Calcule la probabilidad de encontrar a la partícula en 2a.

Solución:
a) En ejercicio anterior se obtuvo: N = (2/a)1/2
 Partículas idénticas
Partículas idénticas son aquellas que tienen iguales todas sus propiedades y
características físicas tales como masa, carga, espín, etc.

El problema esencial que se plantea al trabajar con partículas idénticas es

determinar si son distinguibles o no.

Dicho de otra manera, si podemos asociarles etiquetas alfanuméricas. En el

primer caso será posible distinguir las coordenadas, momentos, espines de estas
partículas en cualquier función en la que intervengan. Podremos entonces
trabajar con una función de onda de argumentos bien etiquetados: (r1,
r2, . . .), y el estudio de sistemas constituıdos por varias partículas idénticas,
aunque mas desordenada y confusa, no contendrá aspectos esencialmente
nuevos. Si, por el contrario, resulta que son indistinguibles no podemos hablar
sin mas de la función (r1, r2, . . .) y nos enfrentamos a un problema
verdaderamente nuevo al que tendremos que dar solución.
Partículas clásicas
Consideremos brevemente el problema de partículas idénticas en mecánica
clásica. En este paradigma, posición y momento son simultáneamente
determinables para todo t con precisión arbitraria y sin perturbar el sistema. Por
lo tanto podemos trazar las trayectorias que siguen las partículas sin ninguna
ambigüedad y, si éste es el caso, también podemos asociarles etiquetas.
Tomemos en consideración la situación ilustrada en la figura3.1.
Partículas cuánticas
Como vamos a ver inmediatamente, la situación cambia radicalmente en
mecánica cuántica donde el estado del sistema no viene dado por las posiciones
y velocidades de las partículas, sino por su función de onda. Para simplificar la
discusión consideremos dos partículas idénticas, inicialmente muy alejadas la
una de la otra y cada una de ellas descrita por su paquete de ondas (figura 3.3).
 Otras propiedades de la función de onda
El principio de Antisimetría

Para que esto ocurra es necesario que el cuadrado del modulo de la función
de onda sea invariante ante el intercambio de partículas. Para una función
de onda de dos partículas 1 y 2, la densidad de probabilidad de encontrar la
partícula 1 en el punto 1 y la partícula 2 en el punto 2 será:
Si la misma densidad de probabilidad es descrita por dos expresiones
diferentes, se tiene que cumplir

Ver pág 581-587 de Chamizo(587 buscador)

En síntesis las funciones de onda:

Dependen de las coordenadas espaciales, de

la coordenada de espín de cada electron y del
tiempo.

Y deben de cumplir el principio de

antisimetrta de Pauli (Deben ser
antisimétricas respecto al intercambio de dos
electrones cualesquiera).
Ver Chamizo 596
Ejercicios
Postulado 2.
Operadores como representación de las variables
dinámicas en mecánica cuántica.
“Toda medición de un observable (p, x,t,E) obliga al sistema
a quedar en uno de sus estados propios del observable que
se mide y el resultado de la medición es el valor propio
correspondiente al estado en que queda el sistema”
Esta situación se puede representar mediante la
ecuación de valores propios

Ver 35-38 y 40-44 Levine y 383-387 Chamizo

Espacio de funciones Q n  qn n

Q es el operador (una función) asociado al observable.

qn es el valor propio es un real

Espacio de vectores AX  IX

Donde  es el valor propio, X es el vector propio, A es el
operador ( una matriz), I es una matriz identidad
Esta ecuación conforma un sistema de ecuaciones lineales
homogéneas que tendrá solución no trivial, si y sólo, la matriz de
los coeficientes tiene un determinante igual a cero:

propios
Interludio Matemático
Mientras que el determinante se puede resolver por el método de cofactores.
 Ver pág 39-40 levine
EJERCICIOS
1) Hallar los valores propios de la matriz
3 1
A   
 2 2
2) Evalué el determinante
0 -1 0 2
3 0 4 0
D
0 5 0 -3
1 0 1 0
3) Un observable en mecánica cuántica tiene por
representación una matriz de 3x3 como la
siguiente
0 1 0
1  
A 1 0 1
2 
 0 1 0 
Encuentre los vectores propios normalizados de
este observable y sus correspondientes valores
propios. Hay alguna degeneración?
1
Por tanto:

Es decir:

2 Evalué el determinante:
Por tanto:

3. Un observable en mecánica cuántica tiene por representación una de matriz de 3 x 3 como la siguiente:

Encuentre los vectores propios normalizados de este observable y sus correspondientes valores propios. Hay alguna degeneración?
Los valores propios son cero con una multiplicidad de 1 y 1
con una multiplicidad de 2.
Ahora encontraremos los vectores propios para ; a partir de
la ecuación , asumiendo que es un vector
columna de la forma
Por lo tanto:

a. para  0

Lo que produce un sistema de ecuaciones lineales

homogéneas.
• En este tipo de espacio la condición de normalización exige
que:
 Por lo tanto, como:

 Como corresponde a 1 solo valor propio

el vector propio normalizado es:
Para existe un
Normalizando:

Reemplazando en términos de


El vector propio normalizado es:
  1
 
 c1   2 
   2
 2   c2    
c   2
 3 1
  
 2
Para existe
Normalizando en términos de
DEFINICIONES.
En mecánica cuántica los observables son representados por
operadores hermíticos, cuyo conjunto de funciones propias forman
un conjunto de funciones base. El hecho de usar operadores
hermíticos se justifica porque sus valores propios son siempre
números reales.

D-0:Qué es un operador?
se pueden
determinar
simultáneame
nte
Los operadores lineales obedecen la ley asociativa:

Pero en general, no obedecen la conmutatividad:

D-1: Un operador Q se dice hermítico si
cumple con la condición
 Q b d   b  Q a  d
* *
a

Para cualquier par de funciones normalizables y bien comportadas, el

orden en que se opera el producto dado por la integral es irrelevante.

Ejercicio
1. Demuestre que el operador energía potencial es hermitico.
Solución: Tomando el término de la derecha de la definición D-1, se
tiene que  
  b V ( x) a  dx    b V ( x) a dx
* *
- -
Dado que V(x) es una función real, por tanto V ( x ) *
 V ( x)
Como el orden de los factores es irrelevante, entonces, es claro que se obtiene
el lado izquierdo
 d
2. Demuestre que el operador cantidad de movimiento p x  -i
dx
lineal es hermitico
Solución:Tomando el lado izquierdo de D-1 y reescribiéndolo, se
* d b
tiene 
 Q b dx  -i   a
*
a dx
- dx
Integrando por partes se tiene
 
- i  a*d b  -i  a* b   i   d *


-
 - 
 
-
b a

En función de que  a* y  b son funciones bien comportadas, se

tiene que  
d d *
- i  a* b
dx  i  b a
dx
-
dx -
dx
 
d b d a*
- a (-i dx )dx  - b (i dx )dx; QED
*
 D-2: A es una matriz hermítica si es igual a la
matriz adjunta A+. La matriz adjunta se define
por:

La transpuesta de la conjugada  A * 
Esto se logra intercambiando filas por columna y viceversa.

Ejercicio: Determine que la matriz de Pauli es hermitica

0 - i
s 2   
i 0 
Solución:  0 i 0 - i
s  
*
2   s 2*   
    s 2
 - i 0 i 0 
La proposición de que dos funciones de onda son
ortogonales, proviene de la identificación de dichas
funciones con “vectores” en un espacio abstracto.. Dos
vectores son ortogonales cuando su producto punto es
cero:

lo que implica que dichos vectores son perpendiculares

entre sí. ¿Cómo se define el producto punto entre
funciones...?
Este producto no puede ser negativo. Si las funciones son
ortogonales:

Si ocurre que Ψ1 y Ψ2 son iguales, entonces

(La integral es la probabilidad total)

En general:
Dicho en otros términos si dos observables son compatibles, sus
operadores conmutan y las variables que ellos representan se pueden
determinar simultáneamente. También significa que A y B tienen
funciones propias comunes.
 Ejemplo: (D es la derivada)

1.

2.

3.
Postulado 3.

 
Si  i es un conjunto de funciones propias
linealmente independientes del operador Q,
combinaciones lineales de estos pueden
emplearse para generar un número arbitrario
(infinito) de funciones de onda aceptables, como
funciones de onda del sistema.
Estas eigenfunciones son una base de un espacio
de funciones
arb   ci i donde ci   i d
*

arb   ci  i donde ci   i 
 Ver pág 52-55Levine y pág 388 Chamizo
Postulado 4. VALOR ESPERADO DE UN OPERADOR
Si un sistema está descrito por una función de onda  una
medición del observable Q, tiene un valor esperado dado por la
relación
q    *Qd
TE

ANALISIS:
a) Si la función está normalizada, entonces el denominador es igual
a 1. Si además de la condición anterior es una función propia de Q,
por el postulado 2, se tiene que Q   q 

Por tanto: q    Q  d  q    d  q
* *

Lo que nos permite concluir que si el estado de un sistema es un

estado propio del observable el valor esperado coincide con el
valor propio correspondiente.
b) Si la función de partida  es una función arbitraria de acuerdo
con los postulados 2 y3, se tiene

q    Qd  q  c c   i d
* *
i i
*
i
TE i i TE

q   ci qi   pqi qi
2

i i
2
Los coeficientes ci tienen un claro significado probabilístico,
representan la probabilidad de obtener el valor propio q, en una
medición sobre el sistema.
En general, el valor esperado cuando la función no es una función
propia del observable, no coincide con ninguno de los valores
propios del observable que se mide, incluso puede llegar a ser
nulo cuando la suma ponderada de los valores propios negativos
equilibra a la de los valores propios positivos.
 EJERCICIOS
Encuentre que el valor esperado de la función
2
 ( x)  senx
p
En el intervalo (0, p ) usando el operador

a)Posición
b)Momentum lineal
Determine si la función dada es función propia
de este observable.
Postulado 5.
 TALLER
1- Cuáles de las siguientes funciones satisfacen el requisito de ser
aceptables? Justifique su respuesta.
x
a ) e ,  > 0; 0  x  
- x
b) e ,  > 0; 0  x  
c) e i m
, m no es entero; 0    2p
d ) e , m es entero; 0    2p
i m

e) cos x
 2) Normalice las siguientes funciones:
a) f ( x)  Ax ,0  x  1
x2
-
b) f ( x)  Axe 2
para todos los valores posibles de x

3) Un observable en mecánica cuántica tiene por

representación una matriz de 4x4 como la
siguiente 1 0 0 0
 
 0 -1 2 0
A
0 2 -1 0
 
0 0 0 1
 
Encuentre los vectores propios normalizados de
este observable y sus correspondientes valores
propios. Hay alguna degeneración?

4- La función f ( x)  e es función propia de todos

2x

los operadores siguientes, excepto de uno de

ellos. Cuál?
d2 d d d d2 d
a )( 2  ) b) c)4 x d )3 2 e)1 
dx dx dx dx dx dx

5- La matriz que representa un operador x de un
sistema en una base ortonormal ( 1 , 2 , 3 )
 b 0 0
  
Está dado por: x  0 0 ib 
0 - ib 0 


Donde b es un número real

a) Demuestre que el operador es hermítico.
b) Determine sus conjuntos de valores y vectores
propios.
6) Aplique el operador d  d 
a las siguientes

A   - 3   1
 dx  dx 

funciones
a) f ( x)  xe x b) f ( x )  e - x c) f ( x)  e x cos x
Con el fin de concretar los conceptos vistos y
comenzar a desarrollar cierta practica en el
manejo de la ecuación de Schrödinger se
examinan a continuación sistemas sencillos
constituidos por una partícula de masa m y sin
spin en presencia de potenciales
unidimensionales.
Manuel Páez
1.Caso de una partícula libre en un potencial constante U= V0= constante
Para construir la ecuación de Schrödinger para este sistema,
se procede así:
p x2 2 2
E  Ec  Ep   V0  H - x  V0
2m 2m
Usando la ecuación de valores propios:
E
  2  2x   2m 
  -    0 
 -  V0 -     0    2x  2   - V0     0
 2m    
2
d 2m
 2   2   - V0    0 o bien  ``x  K 2  x  0
dx 
2m   - V0 
K  vector de onda   2
 K

Manuel Páez
Tres situaciones pueden presentarse según el valor de la energía de la
partícula E, frente al valor constante de V0.
A) E>V0, K es real (Este es el caso de la partícula libre con V 0=0 ). Entonces
la solución de la ecuación diferencial anterior está dada por:

Son funciones armónicas, ondas planas: Que corresponden a dos ondas

planas de amplitudes A y B viajando en direcciones contrarias y que ocupan
todo el espacio. Donde está la partícula?

Calculemos ahora la densidad probabilística, usando 1,

entonces: Manuel Páez
 i Kx i Kx
2 -  2
 1  1  A e
1
* * 2
. Ae 2
 A
Como este resultado es una constante independiente del valor de x, esto
significa que la probabilidad de encontrar la partícula es la misma en
cualquier parte de su trayectoria. En consecuencia no podemos hacer
ninguna afirmación acerca de la posición de la partícula, es decir la posición
de la partícula es completamente indeterminada.
2 m  V0 -  
B. E< V0, K es imaginario puro, o sea que K=i  con 
2
y la solución está dada por la suma de dos términos exponenciales de la forma
- x  x
x  Ae  Be
De estos dos términos se escoge sólo aquel que corresponda a una exponencial
decreciente, puesto que la integral del cuadrado de la amplitud debe ser acotada.
Es evidente que la solución para este caso es: - x
x  Ae
C) E = V0, la solución de la ecuación diferencial es de la forma
 x  Ax  B
Manuel Páez
  no es acotada, no se anula en el infinito; luego esta
  dx solución para la partícula
2
Para la cual x
-
en un potencial constante no sirve.

Manuel Páez
Esto es la energía potencial es cero para x<0 y tiene un
valor constante V0 para x>0.
Hay que considerar dos regiones I y II y en el punto de
discontinuidad escribir que la función de onda total de la
partícula y su derivada son continuas.
 a- En la región I, donde el potencial línea azul vale cero
(V=0), la partícula choca contra el muro en x=0, y
rebota. Este hecho corresponde al caso a) E>V0, con K
real,
2mE
KI  / KI / 
2

por tanto la solución a la ecuación de Schrödinger es una

onda viajera

- iK I x
I ( x)  Ae iK I x
 Be
 En la región II, se presentan dos situaciones: a y b, ya
que según la mecánica cuántica una partícula de
cualquier energía finita tiene una posibilidad finita de
pasar a través de la barrera, así:

2m  - V0 
a) E>V0, K es real `
K II   2
 K II


La partícula viaja de izquierda a derecha llega al punto x=0

atraviesa el muro y no se refleja ya que no encuentra ningún muro,
no hay onda reflejada. La solución a la ecuación de Schrödinger es
<
 II ( x)  Ce iK II x

b) E< V0, K es imaginario puro

2 m  V0 -  
KII=i  con 
2
- x
II  De
La onda transmitida se desvanece es una función exponencial
amortiguada.
ANALISIS DE CONTINUIDAD.
Cuando una partícula atraviesa la frontera entre dos regiones de
distinto potencial, no se divide en dos (lo que confirma que una
partícula no es una onda clásica), sino que bien puede reflejarse o bien
transmitirse.

Caso a) E>V0
 iAK I - iBK I  iK II C
Estas dos ecuaciones se pueden resolver para los
coeficientes en función de las constantes, ya que tenemos
un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas para
calcular B y C en función de A.
 con K’= KII y K =KI

Caso b) E< V0
Con iK ( A - B )  -D
Estas dos ecuaciones se pueden resolver para los
coeficientes en función de las constantes, ya que
tenemos un sistema de dos ecuaciones con dos
incógnitas para calcular A y B en función de D.
TRANSMISIÓN DE PARTÍCULAS A TRAVES DE
BARRERAS DE POTENCIAL
De acuerdo con la mecánica clásica una partícula que se
aproxima a una barrera de potencial pasa a través de esta
región si su energía total, E>>V0 y será reflejada hacia
atrás si su E<<V0.
Sin embargo, de acuerdo con la mecánica cuántica una
partícula de cualquier energía tiene una posibilidad finita
de pasar y ser reflejada por la barrera.
La probabilidad de transmisión o de reflexión puede ser
convenientemente expresada, en términos del coeficiente
de transmisión T ó de reflexión R, definido como la razón
del modulo del flujo de probabilidad de la onda transmitida
o reflejada, respecto al modulo del flujo de probabilidad de
la onda incidente. De este modo:
 JT JR
T  R 
JI JI

Donde

J
i
2m

 *  -   *  T  R 1

EJERCICIO.
Exprese T y R en función del vector de onda K, para el caso de una
partícula frente al escalón de potencial, previamente estudiado:
a) E>V0 b) E < V0
Adicionalmente para el caso a realice e interprete la grafica de R vs
E/V0
   2 2 
-  2  2   V ( x, y )
2m  x y 

V ( x, y )  cte  0
 �2

hi
h y h

x   cos 
y  sen
 x 2
 y2 
  
r  x i y j
  
r   cos  i   sen j

 r
hi 
qi
2
______________________________
_
Lz
PARTICULA EN UNA CAJA DE POTENCIAL
UNIDIMENSIONAL

Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
En general mientras más simétricos
sean los sistemas más degenerados
son.

En los ejemplos examinados ha

aparecido un fenómeno común en
mecánica cuántica: la ruptura de la
degeneración de los estados, conocido
con el nombre de desdoblamiento.
Cuando por la acción de cualquier efecto externo, un
estado degenerado se separa en dos o más estados
energéticos definidos, hablamos de desdoblamiento
energético.

En el ejemplo anterior, la distorsión del cubo fue la

que provocó el desdoblamiento. En una forma
enteramente similar, la presencia de un campo
magnético produce el desdoblamiento de los estados
atómicos, lo que da lugar al efecto ZEEMAN en
espectroscopia.

Variadas técnicas experimentales hacen uso de este

tipo de desdoblamiento, como : RMN ó la resonancia de
Spin Electrónico (REE)
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
Manuel Páez
TEORÍA DE PERTUBACIONES