INVESTIGACIÓN TEÓRICA SOBRE

LAS PROPIEDADES FOTOFÍSICAS DE

LOS COPOLÍMEROS DE BAJA BANDA
PROHIBIDA PARA DISPOSITIVOS
FOTOVOLTAICOS.

PR ESEN TAD O PO R
F U EN T ES BR AVO M AR L EN
G AR C ÉS N AR AN J O C R IST IAN
 RESUMEN
Los parámetros geométricos, las estructuras electrónicas y las propiedades fotofísicas
de algunos copolímeros alternos basados ​en [2,1,3] -benzotiadiazol nuevos, se han
investigado mediante cálculos de la Teoría Funcional de la Densidad (DFT).
Los resultados teóricos que incluyen características estructurales y propiedades
fotovoltaicas de estos compuestos están en buen acuerdo con los datos experimentales
disponibles extraídos de la bibliografía. El nivel de la Teoría funcional de la densidad
dependiente del tiempo (TDDFT) se emplea para investigar los estados singulares
excitados en las estructuras donante-aceptor y donante-π espaciador-aceptor.
A partir de estos resultados, la estructura de correlación-propiedades se entiende
mejor. Además, el compuesto a base de benzotiadiazol, que se mezcla con el derivado
de fullereno [6,6] -fenil-C61-metil éster de ácido butírico (PCBM), parece ser una buena
capa activa en células solares de hetero unión a granel.
 METODOLOGÍA
1.Todos los cálculos moleculares se realizaron en fase gaseosa. utilizando la teoría funcional
de la densidad (DFT) implementada en el GAUSSIAN (03) programa.
Empleamos la correlación de intercambio B3LYP (Becke de tres parámetros Lee - Yang -
Parr) funcional con 3- Conjuntos base 21G⁄ y 6-31G⁄.

2. En la parte conformacional, el cálculo se realizó variando el ángulo de torsión en 20 pasos

entre h = 0 y h = 180. Para cada conforme, el ángulo diédrico se mantuvo fijo mientras que el
resto de la molécula se optimizó (la aproximación del rotor rígido fue no aplicado).
Las diferencias de energía son siempre relativas a la conformación mínima absoluta
correspondiente y se dibujaron las superficies de energía potencial.

3. Para los pasos de optimización de estos compuestos, en motivos Cz, el las cadenas de
alquilo en las posiciones N-9 fueron reemplazadas por grupos metilo,
ya que se ha demostrado que la presencia de grupos alquilo no afecta significativamente la
geometría de equilibrio y, por lo tanto, las propiedades electrónicas y ópticas.
 METODOLOGÍA
Grupos hexilo en motivos 3HT luego son reemplazados por grupos metilo. La optimización del
compuesto se realizó en dos pasos.
1. Primero se realizó la optimización con el método semiempírico PM3, luego el la estructura
resultante fue optimizada por DFT / B3LYP / 3-21G⁄ para encontrar La estructura geométrica de
equilibrio.
2. Los espectros de absorción óptica se calcularon utilizando la teoría funcional de la densidad
dependiente del tiempo (TDDFT) basada en geometrías de estado fundamental optimizadas .
La transición teórica. energías y las respectivas intensidades con una configuración dada la
expansión de la interacción (IC) de determinantes excitados individualmente fue determinado.
Las configuraciones electrónicas para los 50 más bajos. singlete: las transiciones de singlete se
obtuvieron utilizando la misma base conjunto.
3. Luego, los datos obtenidos se transformaron utilizando el SWizard programa en espectros
simulados
 METODOLOGÍA
Finalmente, la naturaleza y la energía de las transiciones electrónicas verticales (la
principal singlete – transiciones electrónicas singlete con mayor se presentaron las
fuerzas del oscilador) de las funciones de onda orbital molecular.

Se ha derivado el espectro de fotoluminiscencia (PL) del cálculo CIS / TDDFT, las

propiedades vibratorias también como las constantes de fuerza también fueron
examinadas a través de resultados derivados del Paquete Molecular Orbital (MOPAC
2000)
 RESULTADOS
Representación precisa de las rotaciones de
enlace en la cadenas, las propiedades de tales
polímeros dependen en gran medida de las
estadísticas conformacionales de estas cadenas.

Las geometrías obtenidas para el más estable se

utilizaron conformaciones como datos de entrada
para cálculos de optimización completa.

Los cálculos de DFT / B3LYP fueron realizado en

diferentes compuestos modelo,
poli (3-hexiltiofeno) –benzotiadiazol (P3HTBT),
poli (carbazol – benzotiadiazol) (PCzBT) y
poli (3-hexiltiofeno) -di-benzotiadiazol– carbazol
(P3HT2BTCz)
 RESULTADOS
La estructura optimizada del compuesto resultante P3HT2BTCz y sus principales parámetros
geométricos se ilustran. La inspección de estos datos revela que el compuesto resultante
muestra una conformación no plana que está más subrayada en ambos lados de unidades de
carbazol para alcanzar los valores de 45 y 49.
Además, en comparación con los de P3HTBT y PCzBT, los enlaces centrales que conectan los
dos anillos centrales vecinos son ligeramente más cortos, mostrando que este compuesto
está más conjugado para extender la deslocalización en toda la cadena principal.
 RESULTADOS
Los isocontornos de densidad electrónica de HOMO y LUMO de El compuesto
P3HT2BTCz se representa gráficamente .
Se puede ver que el carácter asimétrico dentro de los anillos y entre las
subunidades prevalece para el HOMO de este copolímero. Además, una
localización de electrónica podría distribuirse en la parte lateral de HOMO que es
normalmente esperado debido a los efectos del final de la cadena.
Las formas del LUMO se vuelven diferentes. De hecho, están localizados en las
unidades de benzotiadiazol, como resultado de las interacciones débiles entre los
dos bloques de construcción. Particularmente, notamos que un carácter simétrico
entre las subunidades que prevalecen para el LUMO esto se explica por la no
planaridad observada para La geometría compuesta P3HT2BTCz en estado
fundamental.
 CONCLUSIÓN
Se utilizó con éxito el método DFT / B3LYP de la teoría funcional de la densidad para
investigar las propiedades fotofísicas de algunos derivados de benzotiadiazol con
unidades repetitivas D-A alternativas.
Los resultados teóricos obtenidos están en buen acuerdo con los datos experimentales
disponibles que muestran una transferencia de carga efectiva entre las unidades
donantes y aceptoras.
Se propuso un modelo de diagrama de banda de energía para la estructura de hetero
unión volumétrico optimizado (BHJ) resultante que simula el comportamiento energético
de esta capa activa donde se puede alcanzar una conversión de eficiencia de
aproximadamente 5% en condiciones óptimas.