Termodinámica

14/11/2019
Termodinámica

• La primera ley de la termodinámica

• Procesos termodinámicos
• Procesos termodinámicos para un gas ideal
• Procesos reversibles e irreversibles
• Entropía – Segunda ley de la termodinámica
• Interpretación estadística de la entropía
• La tercera ley de la termodinámica

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Termodinámica

• La termodinámica es el estudio de la inter relación entre la calor, trabajo y

energía interna de un sistema y su interacción con su alrededor.

• Ejemplo de sistemas
• Gas en un contenedor
• Magnetización y desmagnetización
• Carga y descarga de una batería
• Reacciones químicas

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Estados de la termodinámica

Un estado variable describe el estado de un sistema en un tiempo t, pero no

revela como el sistema ha sido puesto en ese estado

Ejemplos de variables de estado:

• P = Presión (Pa o N/m2),
• T = Temperatura (K),
• V = Volumen (m3),
• N = numero de moles,
• U = energía interna (J).

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Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica enuncia que el cambio de la energía

interna de un sistema es igual al flujo de calor dentro del sistemas mas el
trabajo realizado en un sistema (conservación de la energía).

U  Q  W

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Convención de signos

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Procesos termodinámicos

• Un proceso termodinámico es representado por un cambio en una o mas

variables termodinámicas que describen el sistema.

• Cada punto en la curva representa un estado

de equilibrio del sistema.
• La ley del gas ideal (PV = nRT), solo
describe el sistema cuando esta en estado
de equilibrio termal.

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Proceso reversible termodinámico
Para que un proceso sea reversible cada punto de la curva debe
representar un estado de equilibrio del sistema

La ley del gas ideal (PV = nRT),

no describe el sistema cuando
no esta en estado de equilibrio
termal.

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Proceso termodinámico

Un diagrama PV puede ser usado para representar los cambios de estado

de un sistema, dado que el sistema es siempre cerca del equilibrio.

El área bajo una curva PV da la

magnitud del trabajo realizado en un
sistema W>0 para la compresión y
W<0 para la expansión.

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Para ir del estado (Vi, Pi) por el camino (a) al estado (Vf, Pf) requiere una
cantidad diferente de trabajo luego por el camino (b). Para retornar al punto
inicial (1) necesita el trabajo ser diferente a cero.

El trabajo realizado en un sistema depende del camino tomado en diagrama

PV. El trabajo realizado en un sistema durante un ciclo cerrado puede ser
diferente a cero.
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 Un proceso isotérmico
implica que las
presiones y volúmenes
del gas cambien
(PVT).

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 Resumen de los procesos termodinámicos

Proceso Nombre Condición Consecuencias

Temperatura constante Isotérmico T = constante (para un gas ideal, ΔU = 0)

Presión constante Isobárico P = constante W = -P ΔV

Volumen constante Isócrono V = constante W = 0; ΔU = Q

Flujo sin calor Adiabático Q=0 ΔU = W

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Resumen de los procesos termales

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Procesos termodinámicos para un gas ideal

No se realiza trabajo en el sistema cuando

su volumen permanece constante (proceso
isocorico). Para un gas ideal (dado que el
numero de moles permanece constante), el
cambio en la energía interna es:

Q  U  nCV T .

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Para un proceso de presión constante, el cambio en la energía interna es:

U  Q  W

Donde W  PV  nRT y Q  nCP T .

Cp es el calor especifico molar a presión constante. Para un gas ideal

Cp = Cv + R

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Para un proceso de temperatura constante (isotérmico), ΔU = 0 y la el
trabajo realizado en un gas ideal es:

 Vi 
W  nRT ln  .
 Vf 

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Primera ley de la Termodinámica

Energía interna

ΔU = Q + W (Conservación de la energía)

Calor Trabajo realizado

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Proceso isotérmico

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Proceso isobárico

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Proceso isométrico

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Proceso adiabático

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Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible si no viola ninguna ley de la física cuando es

realizado hacia atrás en el tiempo.

Por ejemplo un cubo de hielo colocado en una superficie caliente se

derretirá.

El proceso en reversa no puede presentarse: un cubo de hielo no se

formara de agua acumulada en una superficie caliente.

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Procesos reversibles e irreversibles

Una colisión entre dos bolas de billar es reversible.

El momento es conservado si el tiempo es corrido hacia adelante; el

momento es aun conservado si el tiempo va hacia atrás.

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Segunda ley de la Termodinámica

• La segunda ley de la termodinámica (Enunciado de Clausius): El calor

nunca fluirá espontáneamente de un cuerpo más frio a uno más caliente.

Cualquier proceso que involucre disipación de energía no es

reversible.

Cualquier proceso que involucre transferencia de calor de un objeto

mas caliente a un objeto más frio no es reversible.

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Entropía

Entropía es el estado variable y no es una cantidad conservada.

Entropía es la medida del desorden de un sistema.

El calor fluye de objetos con altas temperaturas a objetos con bajas

temperaturas debido a que este proceso incrementa el desorden del
sistema.

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Entropía

Si una cantidad de calor Q fluye dentro de un sistema a temperatura

constante, entonces el cambio en la entropía es:
Q
S  .
T

Cada proceso irreversible incrementa la entropía total del universo. Los

procesos reversibles no incrementan la entropía total del universo.

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Segunda ley de la termodinámica
(Enunciado de Entropía)

La entropía del universo nunca disminuye.

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Tercera ley de la termodinámica

La tercera ley de la termodinámica es un ley estadística de la naturaleza

que considera la entropía y la imposibilidad de alcanzar el cero absoluto en
temperatura. El enunciado más común de la tercera ley de la termodinámica
es:
“ mientras un sistema alcance el cero absoluto, todos los procesos se
detienen y la entropía del sistema alcanza un valor mínimo.”

Es imposible enfriar un sistema al cero absoluto por un proceso que

consista de un numero de finito de pasos.

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