GRAVIMETRÍA

Martha Trinidad Arias Peñaranda Ph.D.

marthatrinidadap@ufps.edu.co
3188740329
 Métodos gravimétricos de análisis

Conjunto de técnicas de análisis en las que se mide la masa de un producto para determinar la
masa de un analito presente en una muestra. Se cuentan entre los métodos más exactos de la
Química Analítica Cuantitativa.

Requiere fundamentalmente dos medidas experimentales:

 Peso o volumen de la muestra a analizar.

 Peso de un sólido seco que o bien es el propio analito o una sustancia de composición
química conocida que contenga el analito

• Directos
Volatilización
• Indirectos
Métodos
gravimétricos
Extracción

Precipitación • Química
• Electroquímica
Otros
 Clasificación de los métodos gravimétricos

Gravimetrías por Volatilización

El analito se volatiliza sometiendo la

muestra a una temperatura adecuada
M(A) + Q A↑
Método directo Método indirecto
El producto volátil se recoge sobre un sorbente y La masa del producto volatilizado se calcula
su masa se determina a partir del peso ganado. por la perdida de peso de la muestra.

Determinación de C e H2 Determinación de carbonatos Los Determinación de la humedad o la

de los compuestos
orgánicos, por absorción
del dióxido de carbono y
del agua formados en la
combustión.
carbonatos se descomponen en
medio ácido para dar CO2, que se
elimina fácilmente por calefacción -
El peso del CO2 se determina por el
aumento de peso de un sólido
absorbente.
pérdida por calcinación de una muestra
de caliza. El componente buscado
quede en el residuo
Determinación de sólidos no volátiles
en el agua por evaporación de la misma
y pesada del residuo.

Su principal dificultad es la falta de selectividad, pues, frecuentemente, junto con el constituyente de interés s
pueden volatilizar total o parcialmente otros componentes de la muestra.
 Clasificación de los métodos gravimétricos

Gravimetrías por Volatilización

Determinación del contenido de carbonato ácido de sodio

en tabletas antiácidas

La muestra se muele finamente, se pesa y se trata con ácido sulfúrico diluido,

dándose la siguiente reacción:

NaHCO3(ac) + H2SO4(ac) CO2(g) + H2O(l) + NaHSO4(ac)

- La reacción se lleva a cabo en un matraz conectado a un tubo de absorción

que se ha pesado previamente y que contiene un material absorbente que
retiene selectivamente el dióxido de carbono removido de la disolución por
calentamiento

- La diferencia en la masa del tubo antes y después de la absorción se utiliza

para calcular la cantidad de carbonato ácido de sodio
 Clasificación de los métodos gravimétricos

Los métodos gravimétricos por extracción

Solventes orgánicos que solubilicen
se fundamentan en la separación del
el compuesto objeto de estudio,
analito del resto de los componentes de la
muestra mediante un proceso de extracción
Solución ácida, básica, o neutra que
(generalmente sólido-líquido)
separe compuestos interferentes.

Análisis de los alimentos, las técnicas más

importantes que emplean están dirigidas a la
determinación de dos componentes de
significativa importancia para la nutrición
las grasas y la fibra dietética.
 Clasificación de los métodos gravimétricos

Precipitación electroquímica, también llamados métodos electrogravimétricos, permiten la

separación cuantitativa de metales a partir de una solución acuosa de una sal de estos metales.
Se basan en las leyes de la electrolisis, y consisten en hacer
pasar una corriente por un periodo de tiempo logrando que
los cationes sean reducidos en el cátodo depositándose sobre
él, y por simple diferencia de peso en el electrodo antes y
después de la deposición se obtiene la cantidad buscada.

En la mayoría de las aplicaciones, el metal es depositado

sobre un cátodo de platino de peso conocido, algunos
métodos utilizan el depósito anódico, como la determinación
de plomo como óxido de plomo sobre platino y de cloruro
como cloruro de plata sobre plata.

Análisis cuantitativo de soluciones, para la separación química de soluciones,

purificar metales, proteger objetos de la corrosión, eliminar cationes metálicos
de efluentes, suelos contaminados, entre otros.
 Clasificación de los métodos gravimétricos

Gravimetría de precipitación
El analito presente en solución reacciona para formar un precipitado sólido, el cual es filtrado y
convertido a un compuesto de composición conocida que puede pesarse.

M(A) + X AX(sólido)

El precipitado se separa del resto de la

disolución por filtración, se seca se pesa
y se relaciona estequiométricamente
con el analito presente en el mismo.

Se basa en la diferencia de solubilidad de las sustancias

 Gravimetrías por precipitación

 Solubilidad (S) :
Conceptos importantes
•Se define como la máxima cantidad de soluto disuelto permitida por litro de disolución
•Todas las sustancias en mayor o menor grado son solubles en agua.
Equilibrio de solubilidad. Disolver el sólido

AB(sólido) AB(disuelto) A+ + B-
(S) (S) (S)
La constante de equilibrio de solubilidad (Kps), indica que tan soluble es la sal en el agua.

Constante del equilibrio. Producto de solubilidad

Kps = [A] [B] = (S) (S) = (S)2

El producto de solubilidad de un compuesto es igual al producto de la concentración de los

iones involucrados en el equilibrio, cada una elevada a la potencia de su coeficiente en la
ecuación de equilibrio.
Las especies que se encuentran en estado sólido no aparecen en la expresión de la constante
de solubilidad.
 Gravimetrías por precipitación

Equilibrio de precipitación. Formación del precipitado

Es el que se establece si el compuesto AB se forma al mezclar disoluciones iónicas de
compuestos solubles que contienen los iones A+ y B- por separado

Ba2+ + SO42- Ba SO4 (sólido)

Precipitado

La solubilidad de una sal se ve influenciada por la temperatura y también por la presencia de

otra sal, en general la solubilidad de una sal decrece cuando se agrega un soluto con un catión
o un anión común.

Para poder predecir si se formará o no un precipitado en una determinada mezcla de

disoluciones, es necesario calcular el Q (producto de las concentraciones iniciales de los iones
que formarán el precipitado) y compararlo con el valor de Kps, teniendo en cuenta lo
siguiente:
Si Q > Kps la precipitación ocurre hasta que Q=Kps
Si Q = Kps existe el equilibrio (disolución saturada)
Si Q < Kps el sólido se disuelve hasta que Q=Kps
 Gravimetrías por precipitación

ETAPAS

Muestra

Formación del
precipitado Filtración y
Lavado

Tratamiento
térmico
Pesado
 Etapas generales del análisis
gravimétrico

1. PREPARACION DE LA MUESTRA

La muestra debe estar en estado líquido ⇒ si es sólida hay que disolverla (digestión
o fusión)

Eliminación de interferencias ⇒ técnicas previas de separación,

Ajuste del pH o adición de agentes complejantes que enmascaren las interferencias

y no precipiten ⇒ SELECTIVIDAD

Ajuste del pH óptimo del medio ⇒ disminuir la solubilidad del precipitado

Volumen de muestra ⇒ la cantidad de precipitado se pueda pesar ⇒SENSIBILIDAD

 Etapas generales del análisis
gravimétrico
2. PRECIPITACION
Llevar a cabo la precipitación en condiciones favorables
• El agente precipitante se añade a la muestra ⇒ formación del
precipitado
• La reacción debe ser cuantitativa (todo el analito precipite)
• El precipitado debe ser muy insoluble (S < 10-6 M) ⇒ evita pérdidas
• en la etapa de lavado
• La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas interferencias

Condiciones favorables:
• Uso disoluciones diluidas
• formación lenta del precipitado, con agitación
• Calentamiento de la disolución
• Evitar la coprecipitación de otras especies
 Propiedades ideales de los precipitados
y de los reactivos precipitantes

Propiedades de los agentes precipitantes

Específico: son raros, reaccionan con una sola especie química

Selectivo: es más común, reacciona con un numero limitado de especies químicas

1) Reacción específica, ( selectiva en condiciones adecuadas) entre agente precipitante

y analito y con Ks baja
AGENTES PRECIPITANTES
AGENTES PRECIPITANTES
AGENTES PRECIPITANTES
 Propiedades ideales de los precipitados
y de los reactivos precipitantes

Propiedades de los precipitados

1) Precipitado fácilmente filtrable (tamaño partícula adecuado)y lavable para quedar

libre de contaminantes
2) El precipitado debe tener una solubilidad baja para que las pérdidas del analito
durante la filtración y el lavado sean despreciables
3) El precipitado debe ser relativamente fácil de secar y que no absorba la humedad del
aire (estable ante agentes atmosféricos como humedad, O2, CO2)
4) El precipitado debe de tener una composición estequiométrica perfectamente
conocida después de secar o calcinar, si fuera necesario .
 Clasificación de la partículas del
precipitado

En el trabajo gravimétrico es preferible los precipitados formados por partículas grandes

ya que son más fáciles de filtrar y lavar para eliminar impurezas. Estos precipitados
suelen ser más puros que los formados por partículas finas.

El tamaño de las partículas del precipitado

es función de la naturaleza del precipitado ,
de las condiciones experimentales bajo las
cuales se producen o por su tamaño
 Clasificación de la partículas del
Por el tamaño, el precipitado puede ser:
Precipitado coloidal
• Partículas finas (10-7 a 10-4 cm
de Ø).
No sedimentan, forman
suspensiones coloidales
No se pueden filtrar usando
medios comunes de filtración
•Hay que coagularlos
precipitado
Precipitado cristalino
•Su tamaño es ≥ a décimas de mm
•Sedimentan con facilidad
•Se pueden filtrar usando papel o vidrio
filtrante
•Son los mas deseables para gravimetría
 Factores que determinan el
tamaño de la partícula

Estos factores se pueden explicar (en forma

1. La solubilidad del precipitado (S)
cualitativa) asumiendo que el tamaño de las
2. La concentración de los reactivos (Q)
partículas es función de una propiedad
3. La velocidad de mezcla los reactivos
llamada sobresaturación relativa (SR)
4. La temperatura

Sobresaturación
La cantidad de especies en disolución es
superior a la del equilibrio ⇒ cuanto mayor es
la concentración de agente precipitante mayor
es la sobresaturación

Se puede incidir sobre el control del tamaño de las partículas y sobre la facilidad
para su filtrado modificando el valor de la Sobresaturación Relativa (SR)
 Factores que determinan el
tamaño de la partícula?

“Pruebas experimentales indican que el tamaño de la partícula de un precipitado

varía inversamente con el grado de sobresaturación relativa.

↑ Sobresaturación ⇒ ↓ Tamaño de partícula

Cuando (Q-S)/S es grande, el precipitado tiende a ser coloidal (gran parte del producto
precipita en forma de partículas primarias que no pueden aumentar mucho de tamaño,
porque ha quedado poco soluto disuelto en exceso respecto a la solubilidad ).

Para (Q-S)/S pequeños, es más probable que se

forme una suspensión cristalina (se forman
pocos núcleos, que pueden seguir creciendo
en tamaño a partir de los iones de la
disolución, y el precipitado final estará cons-
tituido por cristales relativamente grandes y
bien formados ).
 Mecanismo de formación de
precipitados

Formación de partículas diminutas de

precipitado a partir de la agrupación de
iones, átomos o moléculas después de la
sobresaturación

Formación de depósitos de iones

Proceso dede
procedentes crecimiento tridimensional
la solución sobre núcleos
del
ya núcleo de
existentes unalugar
dando partícula para formar
a partículas de
la estructura
mayor tamaño de un cristal

La precipitación se inicia con la nucleación y éste proceso y el de crecimiento

del cristal compiten siempre en la formación de un precipitado.
 Mecanismo de formación de
precipitados
Si predomina la nucleación el precipitado contiene muchas partícula pequeñas
Si domina el crecimiento el precipitado tiene partículas de mayor tamaño

Sobresaturación relativa y proceso de precipitación

*La velocidad de nucleación es inversamente proporcional a SR

*La velocidad de crecimiento es directamente proporcional a SR

Con valores pequeños se Con valores elevados se

favorece el crecimiento SR favorece la nucleación
(cristales) (coloides)

Control experimental de SR
 Control experimental del tamaño de
partícula
Para aumentar el tamaño de partícula hay que minimizar la SR durante la formación
del precipitado
Aumentar la temperatura:
Q-S
Aumentar S •precipitaciones en caliente
SR =
S Control del pH

Concentración de los reactivos

Disminuir Q •reactivos diluidos

Rapidez con que se mezclan los reactivos:

•agitación continua de la disolución
•adición lenta del reactivo precipitante
 Impurezas de los precipitados

La contaminación de los precipitados se puede dar por:

1) Coprecipitación: fenómeno por el que sustancias normalmente solubles se

eliminan de la disolución “arrastradas” por un precipitado. Tipos:
- Adsorción superficial: La sustancia se une a la superficie del precipitado
y precipita con él. Es un proceso de equilibrio
- Formación de cristales mixtos: El ion contaminante sustituye a un ion de
analito en la red cristalina del precipitado. Es un proceso de equilibrio
- Oclusión: Un ion extraño es atrapado dentro de un cristal en
crecimiento. No es un proceso de equilibrio
- Atrapamiento mecánico: Un ión extraño es atrapado entre dos cristales
en crecimiento. No es un proceso de equilibrio

• Los cristales muy pequeños tienen gran área de contacto, son más propensos a
adsorber impurezas y son más solubles que los de mayor tamaño.
 Impurezas de los precipitados

2) Reprecipitación (o doble precipitación): Un sólido filtrado se

redisuelve y se vuelve a precipitar. Permite reducir el número de
partículas adsorbidas al precipitado

3) Precipitación homogenea: ƒEs una técnica en la que, mediante

una reacción química se genera un agente precipitante en el seno
de la disolución del analito. Se añade una sustancia a la disolución
que no es el reactivo precipitante.ƒEl agente precipitante se genera
lentamente y de manera inmediata precipita con el analito. ƒSe
forman precipitados con buena tamaño de partícula y poco
contaminados
 Métodos para minimizar las impurezas

Para minimizar las impurezas, además de mantener la sobresaturación baja, se realizan

algunas operaciones como son la digestión, el envejecimiento y el lavado.

• Digestión y envejecimiento: Cuando el precipitado reposa en presencia del licor madre,

los cristales de mayor tamaño crecen a expensas de los mas pequeños y minimizan la
contaminación.

• El objetivo del lavado es eliminar impurezas y los contra-iones. La efectividad del lavado
depende de la naturaleza del precipitado y de las condiciones en que se forma. Las
impurezas ocluidas no se ven afectadas por el lavado, pero las impurezas adsorbidas
pueden ser arrastradas al menos parcialmente.
 Etapas generales del análisis
gravimétrico

3. FILTRACION Y LAVADO
Filtración: separar el precipitado de sus aguas madres
Medios de filtrado: Papel gravimétrico o sin cenizas ó Crisoles de
vidrio o porcelana filtrante
Formas de filtrar: por gravedad ó por succión (vacío)

Lavado del precipitado: Para eliminar las impurezas adsorbidas.

El líquido de lavado:
 no debe reaccionar con el precipitado
 debe de poder eliminarse por tratamiento térmico
debe contener un electrolito inerte
 no debe contener ningún ión común con el precipitado
suelen ser específicas para cada precipitado, no se suele
recomendar agua
 Etapas generales del análisis
gravimétrico

4. SECADO Y/O CALCINACION

Precipitado está en la forma adecuada para ser pesado ⇒ Secar
en estufa a 110-120 ºC durante 1-2 h (eliminación del agua)

Precipitado NO está en una forma adecuada para ser pesado ⇒

Calcinar a temperaturas altas en un horno Mufla (transformación
a una forma adecuada)
 Etapas generales del análisis
gravimétrico
5. PESADA Y CALCULO DE LA CONCENTRACION DE ANALITO
El precipitado se pesa en una balanza analítica ⇒ Pg (g)

Los cálculos se realizan con base en los pesos atómicos y moleculares y se fundamentan
en una constancia en la composición de sustancias puras y en las relaciones ponderales
(estequiometria) de las reacciones químicas.
 Etapas generales del análisis
gravimétrico

Factor gravimétrico:
Peso de una sustancia que se determina equivalente a la unidad de peso de una
sustancia dada.

A y b = Coeficientes de acuerdo a la estequiometria de la reacción Uso del factor

gravimétrico:

Aplicaciones del factor gravimétrico

g Sustancia Buscada= g Sustancia Pesada x Fg
% Sust. Buscada= % Sust. Pesada x Fg
Ppm sust. Buscada= ppm sust. Pesada x Fg
 Aplicaciones de los métodos
gravimétricos

Determinación de la cantidad de calcio en aguas naturales

Se añade un exceso de ácido oxálico, H2C2O4, a un volumen de muestra

medido cuidadosamente

- En presencia de amoniaco, todo el calcio precipita como oxalato de calcio

Ca2+(ac) + C2O42-(ac) + NH3 CaC2O4(s)

- El precipitado se transfiere a un crisol, previamente pesado, se seca y se
calcina al rojo vivo

- El precipitado se transforma cuantitativamente en óxido de calcio

CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
- El crisol con el precipitado se enfría, se pesa y, por diferencia, se
determina la masa de óxido de calcio
- A continuación se calcula el contenido de calcio en la muestra
 Aplicaciones de los métodos
gravimétricos
Resolución de mezclas
 Aplicaciones de los métodos
gravimétricos

Determinación de Fe(II)
por gravimetría

Cl-, Br-, I-y SCN-

Determinación de Ni

Fundamento AgNO3 en medio ácido

Oxidación de Fe(II) a Fe(III) con
HNO3, precipitación del
Dimetilglioxima en
hidróxido férrrico con NH4OH,
disoluciones alcalinas
calcinación del precipitado y
pesada del Fe2O3
 Algunas aplicaciones de los métodos
gravimétricos
• .-Determinación de cloruros
• .-Determinación de humedad
• .-Determinación de fibra dietética
• .-Determinación de cenizas
• .-Determinación de lactosa en productos
lácteos