UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

LICENCIATURA EN QUÍMICA

CINÉTICA Y CATÁLISIS QUÍMICA

QUIMISORCIÓN

POR ALDAIR HERNANDEZ CRUZ

 Adsorción
Puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a concentrarse
en la interfase, donde la composición interfacial es diferente a las composiciones
correspondientes al seno de las fases.
 Adsorción

Quimisorción Fisisorción
Quimisorción
Es un fenómeno qué implica la formación de uniones fuertes entre
moléculas de adsorbato y los sitios activos del adsorbente,por lo cual
se forma una monocapa en la superficie.
Características de los procesos de
quimisorcion
Intervalo de temperaturas Ilimitado (depende de cada molécula)

Naturaleza de la adsorción No disociativa

Reversibilidad de la adsorción Generalmente irreversible

Saturación Monocapa

Entalpias de adsorción Intervalo amplio (40-800 Kj/mol)

Cinética de la adsorción Variable, requiere activación

Factores que participan en la quimisorción

1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible

2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible

3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica

Factores qué afectan en la quimisorción
1. Naturaleza del adsorbato.

2. Naturaleza del adsorbente.

3. Naturaleza del disolvente.

Términos para entender la quimisorción

Adsorbato: Sustancia que se pega

(adsorbe) en la superficie.

Adsorbente: Superficie sobre la que

sucede la adsorción.
Información qué se puede obtener

● Área metálica

● Dispersión metálica

● Sitios activos
Sitios activos
● Son aquellos en los cuales se lleva a cabo la reacción y
corresponden a los átomos no saturados como las
orllas,dislocaciones o irregularidades existentes en los nano
cristales de fase activa.
Soportes
Los soportes son materiales de area especifica elevada qué
proporciona una base para la dispersion de la fase activa y/o
promotor.La presencia del soporte genera mayor estabilidad del
catalizador.
Soporte Area especifica(m2/g)

Silica gel 300-600

Alumina 100

Montmorillonitas 50-300

Zeolitas 300-600

Carbon vegetal 200-1200

Componentes de un sistema catalítico
Componente Material Ejemplo

Fase Activa Metales Pt,Pd,Fe,Ni

Óxidos metálicos 𝑀𝑜𝑂2 , 𝑇𝑖𝑂

Mezcla de óxidos metálicos NiO/𝑀𝑜𝑂2

Sulfuros metálicos Mo𝑆2

Ácidos y superacidos 𝐻2 𝑆𝑂4 /𝑍𝑒𝑜𝑙𝑖𝑡𝑎𝑠

soportados 𝐶𝐹3 𝑆𝑂3 𝐻/𝑀𝑜𝑛𝑡𝑚𝑜𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠
𝐻2 𝑆𝑂4 /𝑀𝑜𝑛𝑡𝑚𝑜𝑟𝑖𝑙𝑙𝑜𝑛𝑖𝑡𝑎𝑠

Promotor Óxidos metálicos

Soporte Aluminosilicatos y carbones Silica gel

Alumina
Aplicaciones
Catalizador

Es una sustancia qué incrementa la rapidez de una reacción,la cual no

modifica la condición de equilibrio,esto es,no incrementa el
rendimiento y la disminución de la energía de activación.
 Tipos de catálisis

Homogénea Enzimática Heterogénea

 Tipos de catálisis
Homogénea. La catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se
encuentran en la misma fase, ya sea líquida o gaseosa.

• Catálisis ácido-base

• Catálisis organometálica por complejos de metales de transición.

• Catálisis por enzimas.

Heterogénea. La catálisis heterogénea se produce entre dos fases, por ejemplo: sólido-
gas ó líquido-sólido.
a) H2 quimisorbido sobre metales: aparecen átomos de H
enlazados a átomos metálicos que se pone en evidencia por el
hecho de que los metales que quimisorben H2 catalizan la
reacción de intercambio

𝐻2 + 𝐷2 → 2𝐻𝐷
.
b) La quimisorción del C2H6 sobre metales se produce a través de la
ruptura de un enlace C-H y, en menor extensión, por la rotura del
enlace C-C, lo que se comprueba porque estos metales catalizan las
reacciones de intercambio y de craqueo.

𝐶2 𝐻6 +𝐷2 → 𝐶2 𝐻5 𝐷 + 𝐻𝐷

𝐶2 𝐻6 + 𝐻2 → 2𝐶𝐻4
c) La quimisorción de CO2 sobre óxidos metálicos se produce
por formación de iones carbonato.

𝐶𝑂2 + 𝑂22− → 𝐶𝑂32−

d) El CO sobre metales puede formar dos tipos de enlace en función
de la presión y del metal Las especies que tienen pares de electrones
no compartidos o enlaces múltiples pueden ser quimisorbidas sin
disociar, por ejemplo: 𝐶𝑂2, 𝑁𝐻3 ,𝐶2 𝐻4 .
Metodos de calculos
Volumen de gas absorbido

Para calcular él área específica del metal se determina él área de la

monocapa a partir del gráfico de volumen absorbido en función de la
presión en mmHg.

𝑚2
A=𝑉𝑛 ∗ 𝑀𝑋𝑆𝐴 *S*6,03X10−3 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠
𝑔

𝑀𝑋𝑆𝐴 =Área de la sección transversal (𝐴ሶ 2ሶ )

S=Estequiometria
Para calcular el área de metal por gramo de metal,Am

Am = A ∗ (100/L)

Donde:L=Carga de metal(%)=conocido a través del análisis químico

Calculo de volumen nominal total

Él gas absorbido por comparacion con la inyeccion de calibracion o él promedio

de los ultimos.

Volumen total adsorbido=(Pico promedio-Pico 1)+(Pico promedio-Pico 2)+(Pico promedio-Pico 3)

Xvolmen nominal de la inyeccion=𝑉𝑛𝑜𝑚

273 𝑃𝐴𝑚𝑏
Convertir a STP:𝑉𝑛𝑜𝑚 * * =𝑉𝑆𝑇𝑃 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑚𝑙
𝑅𝑇 760
● Convertir al volumen especifico absorbido:
𝑉𝑆𝑇𝑃
=𝑉 (Unidad mL/g)
𝑃𝐸𝑆𝑂 𝐷𝐸 𝑀𝑈𝐸𝑆𝑇𝑅𝐴 𝑆𝑉

● Convertir a micro moles por gramo (peso tal como se

suministro):
𝑉𝑆𝑉 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
= 𝑉𝑚 (𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 )
22,4 𝑔
 Titulación por pulsos de sitios activos

Titulación con 𝐻2 o CO

Gas de acarreo 𝑁2 y He respectivamente

Temperatura constante

Inyecciones multiples hasta la saturación

Dispersion del metal

Se define como él porcentaje de todos los atomos de metal qué estan expuestos en
la muestra. La cantidad en la muestra y la carga definida como X,es un porcentaje
del total de masa de la muestra y es determinada como análisis químico.
𝑁𝐴 100
𝝳=𝑀∗ ∗ ∗ 100%
𝐿𝐴𝑉 𝑊𝑆 𝞆

𝝳=Dispersión del metal

M=Peso molecular del metal

𝑁𝐴 =Numero de átomos de metal expuesto determinados por adsorción

𝑊𝑆 = 𝑀𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Instrumentacion
Método de vacio

Se determina la monocapa a partir del volumen adsorbido.

Método de flujo

Permite determinar la monocapa por titulación.

 Bibliografía
1. 1. J. Bertrán y J. Núñez (coords), “Química Física II”, temas 55 y 56. Ariel
Ciencia. 1ª edición.

2. 2. M. Díaz Peña y A. Roig Muntaner, “Química Física”, tema 30. Alhambra,

1972.

3. 3. P.W. Atkins “Química Física”, tema 28. Ediciones Omega, 6ª edición.

4. Y. M. Vargas Rodríguez. E. Obaya Valdivia. I. Vargas Rodríguez. Gómez

Vidales. (2014). Caracterización de Materiales,Nanomateriales y
Catalizadores. Cuautitlán Izcalli: Comité Editorial.