ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE

CHIMBORAZO

FACULTAD DE MECÁNICA
ESCUELA DE INGENIERÍA MECÁNICA
CORROSION
Revisión de alternativas al cromato para la protección
contra la corrosión de las aleaciones aeroespaciales de
aluminio.

 Génesis Pinduisaca
 David Quevedo
 Israel Guamán
 Kleber Pilco
 Pedro Allauca
• Los principales métodos para prevenir la corrosión son recubrimientos de
barrera orgánicos o inorgánicos y el uso de inhibidores pasivantes.
• Los recubrimientos de barrera se utilizan para suprimir la reacción
catódica limitando la difusión del electrolito, oxígeno y agua al sustrato.
• Estos inhibidores sufren una reducción en los sitios de corrosión activa
(límites de granos, inclusiones, picaduras o precipitados) para formar
óxidos insolubles que se depositan y proporcionan una barrera para la
penetración adicional de agua, oxígeno o electrolitos. La formación de
una capa barrera a partir del inhibidor activo que cubre toda la superficie
o solo el sitio de corrosión limitará la permeabilidad de los electrolitos
(iones de cloruro) y el agua, reduciendo así la velocidad de corrosión.
• Los cromatos están siendo reemplazados por otros componentes como los
compuestos de cerio y molibdeno.

• Se están utilizando métodos avanzados de aplicación de resina para reemplazar los

cromatos al proporcionar una capa de barrera más coherente con la interfaz
subyacente. Estas aplicaciones incluyen métodos como la deposición de vapor y la
electrodeposición.

• Los recubrimientos Sol-gel y los polímeros conductores se están desarrollando

como nuevos sistemas de resina para la protección contra la corrosión.

• Hoy en día hay una amplia gama de técnicas de modificación de la superficie de

aluminio que se están investigando. Aunque, hasta la fecha, no ha habido un
candidato exitoso. se espera que la combinación de las diferentes técnicas y
compuestos enumerados anteriormente proporcione la protección deseada.
2. INHIBIDORES DE REEMPLAZO DE CROMATO
Un recubrimiento orgánico por sí solo no es suficiente para proteger un
sustrato metálico subyacente de la corrosión. En general, un recubrimiento
contiene microporos, áreas de baja densidad de reticulación, ello
proporciona una ruta para la difusión de agentes corrosivos como agua,
oxígeno e iones de cloruro a la interfaz de recubrimiento / metal.
Por lo tanto, a menudo es necesario incorporar inhibidores inorgánicos u
orgánicos en un sistema de pintura para protección contra la corrosión. El
inhibidor de corrosión más efectivo en uso es el cromo hexavalente (Cr6 +).

Se emplean en el sistema de recubrimiento a través de la pigmentación (cromato

de estroncio (SrCrO4) o cromato de zinc (H2CrO4Zn)), recubrimientos de
conversión de cromato o anodización de ácido crómico (H2CrO4) del sustrato de
aleación.
Un recubrimiento de conversión de cromato es una capa de óxido cultivada
químicamente sobre el sustrato de aleación que proporciona una capa de barrera
activa que reduce la velocidad de la reacción catódica de oxígeno. Los
recubrimientos se forman típicamente a un pH entre 1,5 y 3,0.
El resultado final del cromado es una película de 10–60 nm de espesor que consiste en Cr
(OH)3 y A1 (OH)3. La anodización del ácido crómico, por otro lado, implica el
crecimiento electroquímico de una capa de óxido donde se forma una capa delgada de
óxido no poroso con una capa porosa más gruesa encima. El grosor de la capa anodizada
depende del voltaje aplicado durante el crecimiento de la película, pero generalmente tiene
un grosor de 0.05–0.1 mil (1 mil = 25 mm).
Los cromatos se introducen en la etapa final de anodización sellando la capa porosa con
ácido crómico (H2CrO4).
Los cromatos se usan debido a sus fuertes poderes oxidantes, su solubilidad en agua, la
naturaleza pasiva de sus productos de reducción y su costo y facilidad de aplicación. El
mecanismo exacto para la inhibición de la corrosión por Cr6 + todavía se está
debatiendo, pero se acepta que la solubilidad de Cr6 + en el agua ayuda en su transporte
a sitios que corroen activamente donde pasiva el área al reducir a Cr3 +. Entre los
candidatos más prometedores que se investigan como inhibidores activos se encuentran
los compuestos de cerio, molibdatos, vanadatos y fosfatos.
2.1 COMPUESTOS DE CERIO

Algunos de los inhibidores de reemplazo de cromato más prometedores se derivan

de sales de cerio. Se cree que controlan la reacción catódica precipitando hidróxido
de cerio (Ce (OH) 3) en regiones locales de pH alto.
Aldykiewics estudió los efectos del cloruro de cerio en Al –2024-T3 utilizando EL
mapeo de densidad de corriente. Llegó a la conclusión de que había una deposición
preferencial de Ce sobre las regiones ricas en cobre que se asoció con aumentos en
el pH debido a la reducción de O2.
Wang y Mansfeld modificaron un proceso que incorporaba cerio, que fue
introducido originalmente por Hinton para inhibir la corrosión de las aleaciones de
aluminio de alta resistencia. El proceso implica la inmersión de la aleación en
Ce(NO3)3 caliente seguido de polarización anódica en Na2MoO4 y la inmersión
final en CeCl3 caliente.
2.2 COMPUESTOS DE MOLIBDENO
Los molibdatos se han probado ampliamente como posibles reemplazos de cromato debido
a su poder oxidante y la estabilidad de sus productos de reducción, que forman una capa
pasivante. Al igual que con los cromatos, los molibdatos se usan como aditivos en
recubrimientos de conversión o sistemas de imprimación. Los estudios de polarización de
Breslin et al. comparó los efectos de Na2MoO4 con Na2Cr2O7 sobre aleaciones de
aluminio en soluciones de NaCl.

Postularon la formación de especies Mo, Mo3+ y MoO2 seguidas de la formación de

óxidos de molibdeno con diferentes estados de oxidación. Se informó que la efectividad de
las soluciones de molibdato era inhibida por el tamaño y la solubilidad de las especies de
óxido de MoO2. Los potenciales de picadura esporádicos de .100 mV llevaron a la
conclusión de que el poder oxidante de MoO4 no era tan fuerte como la especie de
dicromato y la especie de molibdato era demasiado grande para acumularse en áreas
defectuosas, por lo tanto, no podía pasivar eficazmente la región.
5. MODIFICACIÓN DE LA SUPERFICIE
• En lugar de aplicar un recubrimiento se puede modificar la superficie del metal
para crear una capa de conversión.
• Capa de conversión:
• Proporciona la capacidad de modificar la superficie de aluminio para
proporcionar una mejor adhesión, una superficie libre de contaminantes o una
capa de recubrimiento que contiene inhibidores de corrosión activos.
• Se pueden crear a través de una variedad de técnicas que incluyen deposición
física de vapor, pulverización catódica de magnetrón, haces de iones de alta
energía y ablación con láser .
• Las más comunes son de anodización electroquímica, ablación por plasma y
recubrimientos de conversión de cromato y modificaciones de los mismos.
5.1. ANODIZACIÓN
• La anodización electroquímica del aluminio se realiza utilizando la muestra como
el ánodo sumergido en ácido sulfúrico 1,5 M con un cátodo de acero.
• Como se aplica una densidad de corriente constante a la celda electroquímica, el
panel de aluminio sufre oxidación, reacciona con agua y forma óxido de
aluminio.

2Al (s) + 3H2O (l)  Al203 + 6H + 6e (5)

• La capa externa de óxido es 99% porosa y los poros alcanzan aproximadamente

20 nm desde la superficie de aluminio.
• El óxido generalmente se sella con la estructura de boehmita (Al (OH) s) de
hidróxido de aluminio sumergiendo la muestra en agua hirviendo (80-100 ° C) o
NaOH.
 CARACTERÍSTICAS:
• Los poros también se pueden sellar con un inhibidor como el ácido crómico u otros
inhibidores activos para ayudar con la protección contra la corrosión.
• El grosor de la capa anodizada depende de la corriente aplicada, el voltaje y la
longitud de la aplicación.
• Las propiedades de la capa de óxido se ven afectadas por la naturaleza y composición
del electrolito y por el sustrato de aluminio
• La capa de óxido cultivada electroquímicamente proporciona una protección de
barrera adicional debido al comportamiento altamente capacitivo de Al2O3.
5.2. ABLACIÓN CON PLASMA
• La ablación con plasma se realiza mediante uno de dos métodos, pulverización catódica o
grabado químico.
• La pulverización: se utiliza para eliminar contaminantes orgánicos y óxidos de la superficie
del metal.
o La superficie se limpia bombardeándola con un plasma de gas inerte.
o El argón y el hidrógeno se usan ampliamente para este procedimiento.

Proceso:
A medida que el ion gaseoso choca con la superficie, se produce un intercambio de energía, que
desaloja los átomos en la superficie dejándolo libre de contaminantes orgánicos e inorgánicos.
GRABADO QUÍMICO:

• El grabado químico implica una reacción química entre el ion de impacto y los átomos
desprendidos.
• El oxígeno se usa con grabado químico para limpiar la superficie de un metal y depositar
una capa de óxido sintético.
• La energía y la cantidad de oxígeno controlan las propiedades de la capa de óxido.- Por
lo tanto, la velocidad de grabado depende de la potencia de descarga y la velocidad de
flujo de oxígeno al sistema.