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AZUFRE

Propiedades Químicas del Azufre


Número Atómico 16
Grupo periódico Anfígenos
Estado de Oxidación -2, +2, +4, +6
Electronegatividad 2,5
Radio Covalente (Å) 1,02
Radio Iónico (Å) 1,84
Radio Atómico (Å) 1,27
Configuración Electrónica [Ne] 3s23p4
Primer Potencial de 10,36
Ionización (eV)
Masa Atómica (g/ml) 32,064
Propiedades Físicas del Azufre
Estado de la Materia Sólido
Punto de Fusión 388,36 K
Punto de Ebullición 717,87 K
Entalpía de Vaporización 10.5 kJ/mol
Entalpía de Fusión 1,7175 kJ/mol
Presión de Vapor 2,65 x 10-20 Pa a 388
Azufre ardiendo K
Velocidad del Sonido 317,5 m/s a 293,15 K
445 ºC

Azufre vapor
Predominan las
moléculas S8
• El azufre esta bastamente distribuido en la naturaleza, ya sea como azufre libre o
nativo o como combinado.

• Forma nativa aguas termales, zonas volcánicas y en depósitos subterráneos.

• En la corteza terrestre formando parte de numerosos minerales:


– Formas reducidas: sulfuros y sulfosales: pirita (FeS2), calcopirita CuFeS2), galena (PbS),
blenda de cinc (ZnS)…
– Formas oxidadas formando sulfatos: aljez, yeso (CaSO4·2H2O)

• Pequeñas cantidades en combustibles fósiles (petróleo y carbón).

• En forma de SO2 en la atmósfera causando la lluvia ácida.

• H2S y sus formas oxidadas aguas de manantiales sulfurosos. Azufre

• Formando parte de los seres vivos.

Manantial sulfuroso

Muchos minerales

Yeso Lluvia ácida Pirita


MÉTODOS DE OBTENCIÓN

El azufre se obtiene
principalmente de depósitos
subterráneos utilizando el
proceso de Frasch.

Extracción de azufre

Consiste en inyectar vapor de agua


sobrecalentado para fundir el azufre
que posteriormente es bombeado al
exterior utilizando aire comprimido.
EXTRACCIÓN DEL AZUFRE

1) Proceso Frasch

2) Combustibles fósiles

2 H2S(g) + 2 O2(g) [CAT] → 1/8 S8(g) + SO2(g) + 2 H2O(g);

2 H2S(g) + SO2(g) → 3/8 S8(s) + 2 H2O(g); [CAT] = Fe2O3 y Al2O3


UTILIDADES DEL AZUFRE
• Bioelemento esencial para los seres vivos (Proteínas y aminoácidos).
• Producción de ácido sulfúrico (H2SO4) .
• Fabricación de pólvora .
• Vulcanizado del caucho.
• Fungicidas e insecticidas.
• Fertilizantes.
• Sulfitos blanquear papel y en cerillas.
• Tiosulfato de sodio o amoniofijador de fotografías.
• Sulfato de magnesio (sal Epsom) laxante, exfoliante o suplemento
nutritivo para plantas.

H2SO4
COMPUESTOS DEL AZUFRE
Los principales compuestos del azufre son:

• Óxidos, oxoácidos y oxoaniones: hay más de


una docena, pero sólo son usuales SO2 y SO3.

• Sulfuros: azufre con un metal como ZnS, FeS2,


PbS, HgS y muchos más minerales.

• Sulfatos: sales o ésteres del ácido sulfúrico


como el CaSO4·2H2O, el Na2SO4…

• Haluros: se conocen los compuestos S2F2, SF2,


SF4 y SF6

SF6
ZnS
Dióxido de azufre (SO2)

Esta es su estructura de Lewis

Soluble en disolventes orgánicos

Sustancia reductora SO2 SO3


Dióxido de azufre (SO2)

Propiedades
Estado de agregación Gas

Apariencia Incoloro

Masa molecular 64,1 uma

Punto de fusión 198 K (-75 C)

Punto de ebullición 263 K (-10 C)

Densidad 1,4x103 Kg/m3

Solubilidad 9,4g en 100g de agua

ΔfH0gas -296,84 Kj/mol

Sºgas,1bar 248,21 j/(molxK)


Dióxido de azufre (SO2)

Aplicaciones

• Intermediario en la fabricación de ácido sulfúrico.


• Cloruro de sulfuril (SO2Cl2).
• Disolvente en estado líquido.
• Antióxidante y conservante.
• Agente reductor en la metalurgia.
• Frigorígeno, desinfectante, blanqueador…
Dióxido de azufre (SO2)
Aspectos toxicológicos
Dióxido de azufre (SO2)
Aspectos toxicológicos
Dióxido de azufre (SO2)

Comportamiento en el medio ambiente


• Agua: Clasificado como “Amenaza para el agua en Alemania”.
• Aire: Aerosoles que permanecen días en la atmósfera
• Suelo: Principal responsable de la acidificación de los suelos.
Trióxido de azufre (SO3)

Otros nombres: Anhídrido sulfúrico


y anhidruro del ácido sufúrico

Masa molar: 80.06 g/mol

Densidad: 1.92 g/cm3

Solubilidad (Agua): Hidrólisis

Punto de fusión: 16.9 °C, 62.4 °F


El trióxido de azufre (SO3) es en
condiciones normales un sólido
Punto de ebullición: 45 °C, 113°F incoloro de textura fibrosa, pero
en condiciones estándar (a 25ºC y
Punto crítico: 218.3 °C at 8.47 1 atm) es un gas, un contaminante
importante, siendo el principal
agente de la lluvia ácida.
Síntesis y Usos (I)
- Se obtiene por proceso de contacto.
- Es oxidado sobre un catalizador de pentóxido
de vanadio (V2O5)
- Dando lugar al trióxido de azufre (SO3).

2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g)

SO3(l) + H2O(l) → H2SO4(l)


Síntesis y Usos (II)
La reacción directa de SO3 con agua ocasiona:

– Pérdida de producto
– Un gran problema de contaminación

Para evitarlo, el SO3(g) se burbujea a través de H2SO4 al 98%


El resultado es una forma del
ácido sulfúrico que se suele
denominar oleum o sulfúrico fumeante
SO3(g) + H2SO4 (l) → H2S2O7(l)

H2S2O7(l) + H2O(l) → 2 H2SO4(l)

H2SO4(l) (H2O) → H2SO4(aq)


Ácido sulfúrico (H2SO4)

• Compuesto muy corrosivo,


incoloro y viscoso
• Punto de fusión: 283 K
• Punto de ebullición: 610 K
• Densidad: 1,8 kg/m3
• Molécula piramidal
Ácido sulfúrico (H2SO4)

Propiedades
• Ácido fuerte: en disolución 1M:
- 1er H+ disociado 100%
- 2º H+ disociado 1,3%
• Cuando está muy concentrado, actúa como
deshidratante:
C11H22O11(s) + H2SO4(l)  C(s) + H2O + H2SO4(aq)
• Cuando se calienta, actúa como oxidante:
Cu + H2SO4  CUSO4 + SO2 + H2O
Ácido sulfúrico (H2SO4)

Importancia
• Es el producto químico que más se produce en el mundo:
- Producción mundial anual : 150.000.000 Toneladas
• Ácido fuerte, de bajo precio
• Medida del potencial químico-industrial de un país
• Se usa sobre todo en la industria química como reactivo en procesos
variados
Ácido sulfúrico (H2SO4)

Usos
• Fertilizantes: 68%
• Refinación petróleo: 8%
• Procesamiento de metales: 5%
• Compuestos inorgánicos: 5%
• Compuestos orgánicos: 5%
• Tratamiento de aguas: 2%
• Pulpa y papel: 3%
• Otros: 4%
Ácido sulfúrico (H2SO4)

Productos comerciales
• Concentración:
- Ácido de baterías: 33,5%
- Ácido para fertilizantes: 62,2%
- Ácido de Glover: 67,7%
- Reactivo: 98%
• Pureza:
- Técnico (fertilizantes, metalurgia)
- Puro (baterías, productos orgánicos)
Ácido sulfúrico (H2SO4)

Métodos de fabricación
• Cámaras de plomo:
- Método más antiguo

- Ácido para fertilizantes


- Ácido diluido: 68-72%
• Contacto:
- Más utilizado en la actualidad
- Ácido más concentrado y puro: 98-99%
- Oxidación de SO2 a SO3 en reacción
catalítica heterogénea, con V2O5 como
catalizador
SULFATOS

• Los sulfatos son las sales del ácido sulfúrico (H2SO4).


Contienen como unidad común un átomo de S en el
centro de un tetraedro formado por 4 átomos de C.

• H2SO4 + H2O [H3O]+ + [HSO4]-


[H2SO4]- + H2O [H3O]+ + [SO4]2-

• El H2SO4 acuoso diluido neutraliza las bases y reacciona con metales


electropositivos, desprendiendo H2 y con carbonatos metálicos,
produciéndose en ambos casos sales sulfato.Otros sulfatos se obtienen haciendo
reaccionar el H2SO4 concentrado con óxidos metálicos.
El ión sulfato no es oxidante ni reductor, lo que facilita que forme sales con metales
en altos y bajos estados de oxidación.

• Los sulfatos tienen dos características generales:


- Son solubles en agua (salvo dos excepciones: PbSO4 y BaSO4)
- Son térmicamente estables.
Sulfatos en la naturaleza y sus aplicaciones
comerciales

• Sulfato de calcio
• En la naturaleza se encuentra en forma de yeso (sulfato de calcio dihidratado
CaSO4 • 2H2O) . Por calentamiento a 150ºC éste se transforma en el hemidrato
CaSO4 • ½ H2O, denominado yeso cocido o yeso mate:
Δ
CaSO4 • 2H2O(s) CaSO4 • ½ H2O(s) + 3/2 H2O

En el suelo de climas áridos o semiáridos el yeso


(CaSO4 • 2H2O) forma costras denominadas rosas del
desierto: conjunto de formas lenticulares entrecruza-
das que asemejan en ocasiones a una rosa pétrea.

• Aplicaciones:
- joyería
- trabajos dentales
- la aplicación más importante del yeso cocido es en la industria de la
construcción
• Sulfato de aluminio
• El sulfato de aluminio es el compuesto más importante del aluminio desde
el punto de vista comercial. Se prepara por reacción de Al2O3(s) con
H2SO4(aq) concentrado y caliente.
• La gran mayoría del sulfato de aluminio que se produce es utilizado para la
purificación de agua potable. Para este fin se ajusta el pH del agua de modo
que al añadir el sulfato de aluminio precipita el Al(OH)3(s). Al sedimentar el Al(OH)3 (s)
se arrastran las impurezas suspendidas en el agua.
• Otra aplicación importante es para encolar el papel. El encolado consiste en incorporar
al papel materiales como ceras, colas o resinas sintéticas para hacerlo más resistente
al agua. El precipitado de Al(OH)3 ayuda a depositarlos sobre el papel.

• Sulfato de cobre
• Cristaliza en un color azul intenso.
• Se puede obtener haciendo reaccionar
H2SO4(aq) + CuCO3(s) CuSO4(aq) + CO2(g) + H2O(l)
• Aplicaciones:
- Se utiliza ampliamente como fungicida y algicida (previene la formación de
- Baños electrolíticos
• Sulfato de sodio
Aplicaciones:
- Su forma hidratada Na2SO4• 10 H2O (sal de Glaurbert) se utiliza en la
fabricación de vidrio.
- La forma anhidra se utiliza como desecante.
- Celdas solares: si se calienta a aprox. 32ºC se disuelve en las aguas de
cristalización. El proceso absorbe una gran cantidad de calor debido a su
elevado calor latente de fusión. Esto permite utilizarlo como una forma de
almacenar el calor generado por el sol.
- Es uno de los constituyentes del detergente en polvo.

• Sulfato de magnesio
Aplicaciones:
- Laxante
- Agente desecante
• Sulfato de plomo (II)
Aplicaciones:
- Con mucho, la mayor demanda de Pb es para baterías plomo-ácido. La
reacción de célula es una combinación de las semirreacciones:
PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + [SO4]2-(aq) Eº= -0,36
PbO2(s) + 4H+(aq) + [SO4]2-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l) Eº=+1,96V

• Sulfato de bario (barita)


Aplicaciones:
- El BaSO4 es una sal moderadamente soluble, utilizándose la formación de
un precipitado blanco de BaSO4 como ensayo cualitativo de la presencia de
iones sulfato en disolución acuosa:
BaCl2(aq) + [SO4]2-(aq) BaSO4(s) + 2Cl-(aq)

- Usado para exámenes radiográficos


del tracto intestinal (rayos X con bario)
Sulfatos y contaminación

• AIRE
Aerosoles sulfatados
• Las emisiones industriales, automóviles y camiones liberan diminutas partículas hacia la
atmósfera formando aerosoles. Éstos están compuestos de diversas sustancias, entre ellas los
sulfatos.

• El resultado es la formación de estratos sulfatados, nubes de partúclas que reflejan la


radiación solar de vuelta al espacio, lo que amortigua el efecto invernadero sobre algunas
partes de la Tierra, originando un enfriamiento temporal.

• En la troposfera los aerosoles sulfatados no suelen durar sino unos cuantos días ya que,
disueltos en agua, suelen precipitar rápidamente en forma de lluvias ácidas.
• SUELO

• El principal problema de la contaminación del suelo por sulfatos es la salinización de terrenos.

• Los sulfatos son una de las sales que con mayor facilidad se forman como
consecuencia de la meteorización de la corteza terrestre, acumulándose en las
depresiones fisiográficas dando suelos salinos.

• Cuanto mayor sea la solubilidad de la sal, más


importante va a ser su efecto para los cultivos:
las sales que presentan elevadas solubilidades
darán soluciones muy concentradas; las sales
con baja solubilidad no representarán ningún
problema ya que precipitarán antes de alcanzar
niveles perjudiciales.

• Las sales más frecuentemente encontradas en


los suelos salinos son MgSO4 y Na2SO4, sien-
do la primera mucho más tóxica para las plantas.
• AGUA

• El contenido de sulfatos de las aguas naturales es muy variable y puede ir desde


muy pocos mg/l hasta cientos de mg/l.

• Los sulfatos pueden tener su origen en que las aguas atraviesen terrenos ricos en
éstos (yeso,etc) o en la contaminación con aguas residuales industriales.

• El contenido de sulfatos no suele presentar problemas de potabilidad en las


aguas de consumo, pero en ocasiones, contenidos superiores a 300 mg/l pueden
ocasionar trastornos gastrointestinales en niños. La reglamentación técnicosanitaria
española establece como valor orientador 400 mg/l como concentración máxima ad-
misible.

• La determinación del contenido de sulfatos puede hacerse por diferentes métodos.


El método gravimétrico, mediante precipitación con cloruro de bario, es un método
muy preciso y muy utilizado, aplicable a concentraciones superiores a 10 mg/l.
Impacto ambiental

• Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4 representan los


principales riesgos ambientales
• En todos los casos, pueden contribuir a la lluvia ácida
• Se toma como referencia de contaminación la cantidad de SO2/SO3
liberado a la atmósfera, por unidad de producción de ácido sulfúrico
• En escala global, las plantas de producción de ácido sulfúrico no
representan la contribución principal a la lluvia ácida
– Las plantas de generación de energía eléctrica que utilizan
combustibles fósiles son la fuente principal
HALÓGENOS
Propiedades Fluor Cloro Bromo Yodo Astato
Estado a 25ºC Gas Gas Líquido Sólido Sólido

Amarillo Verde Rojo Violeta (g);


Color
pálido amarillento amarronado negro (s) _
Radio
0.64 0.99 1.14 1.33 1.40
Atómico

Radio iónico 1.36 1.81 1.95 2.16 _


e- más
2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 6s26p5
externos

E ionización 1.681 1.251 1.140 1.008 920

Electronegati
4.0 3.0 2.8 2.5 2.1
vidad

Punto fusión -220 -101 -7.1 114 _

Punto de
-188 -35 59 184 _
ebullición

E de enlace 158 243 192 151 _


CARACTERÍSTICAS

• Todos los elementos del grupo XVII son monovalentes.


• En su estado elemental forman moléculas biatómicas,
X2.
• En la naturaleza, por su gran reactividad, rara vez
aparecen libres. Se encuentran principalmente en forma
de sales disueltas en el agua de mar o en extensos
depósitos marinos.
• En propiedades físicas como el punto de fusión, de
ebullición, la densidad y el radio; varían en orden
creciente del flúor al yodo. Mientras que el calor
específico disminuye en la misma relación.
• La característica química fundamental de los halógenos
es su capacidad oxidante.
HALOGENACIONES

• Proceso por el cual se introduce en un compuesto


orgánico uno o más átomos de halógeno.

1. ADICIÓN
HC=CH+2Cl2 FeCl2 Cl2HC-CHCl2

2. SUSTITUCIÓN DE HIDRÓGENO
CH3COH+Cl2 P(rojo) CH2ClCOOH+HCl

3. SUSTITUCIÓN DE GRUPOS COMO EL


HIDROXILO O EL ÁC. SULFÚRICO
C2H5-OH+HCl AnCl2 C2H5Cl+H20
Características del flúor
• Símbolo: F
• Número Atómico: 9
• Periodo: 2
• Peso molecular: 18.9984032 g/mol
• Configuración electrónica: [He]2s2 2p5
• Estado de oxidación: -1
• Forma molecular: F2 (moléculas diatómicas)
• Apariencia: gas amarillo
pálido
• Densidad: 1,696 Kg/m3
• Isótopos más estables: 19F

• Descubrimiento 1529,Georgius
Agricola
• Es el miembro más ligero y pequeño del grupo.

• Es el elemento más reactivo del grupo


(Eº= 2,866 V)

• Es el que muestra mayor tendencia a ganar


electrones, y por consiguiente, el que se reduce
más fácilmente.

• En la naturaleza aparece en combinación con otros


elementos, ysolamente en disolución acuosa, el
flúor se presenta en forma de ión fluoruro, F-.
Obtención y Abundancia

• El flúor es el Halógeno más abundante en la corteza


terrestre, con una concentración de 950 ppm.
Constituye el 0,065% de la corteza terrestre

• En el medioambiente, los fluoruros están presentes


de forma natural (por ejemplo debido a la erosión
de rocas o a emisiones volcánicas) y como
consecuencia de actividades humanas (como la
extracción y el uso de rocas fosfatadas, la
fabricación de aluminio y la fluoración de agua de
bebida)
• Los fluoruros pueden estar presentes:

- en el aire: en forma de gases o partículas;

- en el agua: principalmente como iones


fluoruro o combinados con aluminio. En el agua de
mar esta se encuentra en una proporción de
aproximadamente 1,3 ppm.

- en el suelo: principalmente combinados con


calcio o aluminio.

- en organismos vivos.
• Los minerales más importantes en
los que está presente son:

- la fluorita, CaF2

- el fluorapatito, Ca5(PO4)3F

- la criolita, Na3AlF6
• Aunque se conocía la existencia del flúor, nadie
había sido capaz de idear una reacción química
para extraer el elemento de sus compuestos.

• La dificultad que presenta la obtención del flúor


radica en que, debido a su gran reactividad, nada
mas formarse se combina con lo que encuentra a
su alrededor.

• En 1886, Henry Moissan obtuvo F2, mediante una


reacción de electrólisis de una mezcla de HF y
KF:
2HF (electrolisis KF 2HF) → H2 (g) + F2 (g)

Consistente en las reacciones de electrodos:


- Ánodo: 2F→ F2 (g) + 2 e-
- Cátodo: 2 H+ + 2 e-→ H2 (g)

 Se produce la oxidación de los fluoruros.

 En el cátodo se descarga hidrógeno, por lo que es necesario


evitar que entren en contacto estos dos gases para que no
haya riesgo de explosión.
 El éxito de Moissan fue consecuencia de utilizar
platino, un metal muy inerte, y trabajar a bajas
temperaturas reduciendo de esta manera la
actividad del flúor.

 Un siglo después se consigue la síntesis química


del flúor
Compuestos principales

• El flúor al ser un elemento tan


electronegativo tiene tendencia a captar
electrones y a formar compuesto con casi
todo, incluyendo los gases nobles como el
radón y el xenón (XeF2), para tener la
configuración de gas noble.

• Los enlaces iónicos entre el flúor y los


iones metálicos y la mayor parte de los
enlaces covalentes entre el flúor y otros
átomos no metálicos son fuertes.
• Los compuestos principales que forma son:

 CaF2 : con el que se obtiene el HF

HF: con el se obtiene otros compuestos


importantes como:
 F2
 AlF3,
 Na3AlF6 (criolita)
 fluorocarbonos

 BF3 ,LiF ,SF6 ,SnF2


UF6, CFCs, NaF

 politetrafluoroetileno (PTFE)
 Compuestos interhalogenados (átomo central el
halógeno más grande y menos electronegativo y como
átomos terminales los átomos de halógeno mas
pequeños):

En el IF7 hay siete pares de electrones


distribuidos en torno al atomo I según la
bipirámide pentagonal.

ClF3, BrF3, que reaccionan de forma explosiva


con el agua.

ClF(g) , ClF5 (g), BrF (g), BrF5 (l)I, F5 (l).


Oxoácidos:

 Forma el HOF, el cual no tiene cargas


formales , pero solo existen en los estados
sólido y líquido. En agua, el HOF se
descompone en HF, H2 O2 y O2 (g)

Óxidos:
OF2 : es muy inestable

O2F2 : es muy inestable


APLICACIONES Y UTILIDADES
• Los CFCs como refrigerantes,
propelentes, agentes espumantes,
aislantes, etc., pero debido a que
contribuyen a la destrucción de la capa de
ozono se han ido sustituyendo por otros
compuestos químicos, como los HCFs.
• El politetrafluoroetileno (PTFE), es un
polímero denominado comúnmente teflón.
Material aislante muy resistente al calor
y a la corrosión, usado para articulaciones
y revestimientos así como en la
fabricación de ollas y sartenes.
• El hexafluoruro de uranio, UF6, que se emplea
para la separación de isótopos de uranio por
difusión gaseosa , en el enriquecimiento en
235U y en procesos nucleares.

UO2 + HF =UF4 + H2O


UF4 + F2 =UF6

• La criolita natural, Na3AlF6, es un mineral que


contiene flúoruros. Se obtiene sintéticamente
para ser empleada en la obtención de aluminio
• En la pasta de dientes, pero en forma de sal de
flúor, normalmente fluoruro sódico. El fluoruro
de sodio ayuda a formar fluoroapatita en los
dientes, un constituyente del esmalte dental. Si
la concentración de flúor es entre 0.7 -1.0 ppm,
se utiliza para combatir la caries; pero a
concentraciones superiores a 4.0 ppm, es tóxico.
• Catalizador, formando el compuesto BF3
como catalizador en reacciones de
alquilación y acilación Friedel-Crafts

• Fluorante de aguas (NaF), como


sustitutivo del ClF.
• Aislante eléctrico y térmico (SF6 ). Industrialmente se
obtiene así:
S2F10 + 400ºC =SF4 + SF6

• Las sales MBF4 son sólidos iónicos de Pf bajos que se


utilizan en las celdas galvánicas.
H3BO3 + 3 HF =BF3 + H2O
H3BO3 + 4 HF =HBF4 + H2O
HBF4 + MOH =MBF4
• Oxidante poderoso en diversas reacciones redox.

• El flúor tiene un único isótopo natural, el 19F. EL cual se puede


emplear en espectroscopia de resonancia magnética nuclear

• obtención de cerámica, soldadura (LiF)

• componentes ópticos, fundente metalúrgico


(CaF2)

• Grabar y disolver vidrio (HF)


• Un exceso de flúor puede producir
fluorosis :

 se pierde parte del calcio

 debilita la placa dental, se hace mas


quebradiza pudiéndose romper con más
facilidad

más expuesta a los ataques bacterianos


como la caries.
Características del cloro

• Símbolo: Cl
• Nº atómico: 17
• Periodo: 3
• Peso molecular: 35,45u
• Configuración electrónica: [Ne]3s2
3p5
• Estados de oxidación: ±1, +3, +5, +7
• Forma molecular: Cl2
• Densidad: 3,214 kg/m3

• Isótopos más estables :


El 35Cl, estable y con una
abundancia del 75,77%.
El 37Cl, también estable y
con una abundancia del 24,23%.
El isótopo radiactivo 36Cl.
Compuestos Principales

• Algunos cloruros metálicos se emplean


como catalizadores. Por ejemplo, FeCl2,
FeCl3, AlCl3.
• Ácido hipocloroso, HClO. Se emplea en
la depuración de aguas y alguna de sus
sales como agente blanqueante.
• Ácido cloroso, HClO2. La sal de sodio
correspondiente, NaClO2, se emplea
para producir dióxido de cloro, ClO2, el
cual se usa como desinfectante.
Compuestos Principales
• Ácido clórico(HClO3). El clorato de
sodio, NaClO3, también se puede
emplear para producir dióxido de cloro,
empleado en el blanqueo de papel, así
como para obtener perclorato.
• Ácido perclórico (HClO4). Es un ácido
oxidante y se emplea en la industria de
explosivos. El perclorato de sodio,
NaClO4, se emplea como oxidante y en
la industria textil y papelera.
Compuestos Principales

• Algunos compuestos orgánicos de cloro


se emplean como pesticidas. Por
ejemplo, el hexaclorobenceno (HCB), el
para-diclorodifeniltricloroetano (DDT),
el toxafeno, etcétera.
• Muchos compuestos organoclorados
presentan problemas ambientales
debido a su toxicidad, por ejemplo los
pesticidas anteriores, los bifenilos
policlorados (PCBs), o las dioxinas.
Compuestos Principales

• Compuestos de cloro como los


clorofluorocarburos (CFCs) contribuyen
a la destrucción de la capa de ozono.
Obtención y abundancia

• Principalmente el cloro se encuentra, en


la naturaleza, en forma de NaCl, como
Silvina, KCl, o la karnalita,
KMgCl3x6H2O.
• Es el halógeno más abundante en el
agua marina con una concentración de
unos 18000 ppm.
• Es prácticamente imposible encontrarlo
sin combinar con otros elementos,
debido a su alta reactividad.
Obtención y abundancia

• El cloro se obtiene principalmente (más


del 95% de la producción) mediante la
electrólisis de cloruro de sodio, NaCl,
en disolución acuosa, denominado
proceso del cloro-álcali.

• Se emplean tres métodos: electrolisis


con celda de amalgama de mercurio,
electrolisis con celda de diafragma y
electrolisis con celda de membrana.
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio

• Se emplea un cátodo de mercurio y un


ánodo de titanio recubierto de platino u
óxido de platino. El cátodo está
depositado en el fondo de la celda de
electrolisis y el ánodo sobre éste, a
poca distancia.
• La celda se alimenta con cloruro de
sodio y, con la diferencia de potencial
adecuada, se produce la electrolisis:
– 2Cl– – 2e- → Cl2
– Hg + 2Na+ + 2e– → NaHg
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio

• A continuación se procede a la descomposición


de la amalgama formada para recuperar el
mercurio. La base sobre la que está la
amalgama está ligeramente inclinada y de esta
forma va saliendo de la celda de electrolisis y
se pasa a una torre en donde se añade agua a
contracorriente, produciéndose las reacciones:
– H2O + 1e– → 1/2H2 + OH–
– NaHg – 1e– → Na+ + Hg
• De esta forma el mercurio se reutiliza.
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio

• Con este método se consigue una


sosa (NaOH) muy concentrada y
un cloro muy puro, sin embargo
consume más energía que otros
métodos y existe el problema de
contaminación por mercurio.
Electrolisis con celda de amalgama de mercurio
Electrolisis con celda de diafragma

• Se emplea un cátodo perforado de


acero o hierro y un ánodo de titanio
recubierto de platino u óxido de
platino. Al cátodo se el adhiere un
diafragma poroso de fibras de asbesto
y mezclado con otras fibras (por
ejemplo con politetrafluoroetileno).
Este diafragma separa al ánodo del
cátodo evitando la recombinación de los
gases generados en estos.
Electrolisis con celda de diafragma

• Se alimenta el sistema
continuamente con salmuera que
circula desde el ánodo hasta el
cátodo. Las reacciones que se
producen son las siguientes:
– 2Cl– – 2e– → Cl2 (en el ánodo)
– 2H+ + 2e– → H2 (en el cátodo)
Electrolisis con celda de diafragma

• En la disolución queda una mezcla de


NaOH y NaCl. El NaCl se reutiliza y el
NaOH tiene interés comercial.
• Este método tiene la ventaja de
consumir menos energía que el que
emplea amalgama de mercurio, pero el
inconveniente de que el NaOH obtenido
es de menor pureza, por lo que
generalmente se concentra. También
existe un riesgo asociado al uso de
asbestos.
Electrolisis con celda de diafragma
Electrolisis con celda de membrana

• Este método es el que se suele


implantar en las nuevas plantas de
producción de cloro. Supone
aproximadamente el 30% de la
producción mundial de cloro.
• Es similar al método que emplea celda
de diafragma: se sustituye el
diafragma por una membrana sintética
selectiva que deja pasar iones Na+,
pero no iones OH– o Cl–.
Electrolisis con celda de membrana

• El NaOH que se obtiene es más puro y más


concentrado que el obtenido con el método de
celda de diafragma, y al igual que ese método
se consume menos energía que en las de
amalgama mercurio, aunque la concentración
de NaOH sigue siendo inferior, se obtienen
concentraciones del 32% a 35%, y es
necesario concentrarlo. Por otra parte, el
cloro obtenido por el método de amalgama de
mercurio es algo más puro. La tercera
generación de membranas ya supera en pureza
de cloro a las celdas de mercurio.
Electrolisis con celda de membrana
APLICACIONES Y UTILIDADES

• Producción de compuestos orgánicos


e inorgánicos clorados
APLICACIONES Y USOS

• Blanqueante en las industrias de


papel y textil
APLICACIONES Y USOS

• Desinfecciones sanitarias
BROMO
Características Generales

•Símbolo: Br
•Número atómico: 35
•Peso atómico: 79.904 uma
•Periodo: 4
•Densidad: 3.12 g/ml
•Apariencia: estado líquido a temperatura ambiente. Es
de color pardo rojizo, volátil y muy peligroso. Su vapor
rojizo es muy irritante y desprende un desagradable
olor.
•Estado de oxidación: -1, +1 (con Cl), +3 (con F), +5 (con O)
•Configuración electrónica: 4s2 4p5
•Descubierto por Antoine-J. Balard (Francia 1826)
•Isótopos más estables: 79Br, 81Br
Características Generales

•Soluble en disolventes orgánicos comunes,


poco soluble en agua.
•Estructura cristalina ortorrómbico.
Obtención y abundancia

La mayor parte del bromo se encuentra como


bromuro Br- en el mar. Su concentración es de
65µg/g.

Se obtiene a partir de las


salmueras, mediante la oxidación
del ClBr una vez obtenido este.
2Br- + Cl2 → Br2 + 2Cl-
330000 toneladas al año
aproximadamente
Los mayores productores son
Estados Unidos e Israel.
Obtención y abundancia

En humanos:
Blood/mg dm-3: 4.7
Bone/p.p.m: 6.7
Liver/p.p.m: 0.2-7
Muscle/p.p.m: 7.7
Daily Dietary Intake: 0.8-24 mg
Total Mass In Avg. 70kg human: 260 mg
En la naturaleza:
Earth's Crust/p.p.m.: 0.37
Seawater/p.p.m.: 65
Atmosphere/p.p.m.: N/A
Sun (Relative to H=1E12): N/A
Aplicaciones y usos

• Blanqueador.
• Purificación de aguas.
• Disolvente.
• Fluido extintor de incendios.
• Retardador de incendio de plásticos.
• Colorantes.
• Productos farmacéuticos, insecticidas.
• Fotografía (AgBr): utilizados para hacer
películas fotográficas.
• Baterías de bromo/ zinc.
Reactividad: compuestos
principales
Ataca a la mayoría de los metales.
Con el aluminio reacciona
vigorosamente y con el potasio
explosivamente.

Los estados de oxidación +1 y


+3 (BrO- y BrO2-) son muy
inestables en disolución
acuosa. La valencia +5 es muy estable.
Ej: ión bromato es muy
oxidante y reactivo, también es
carcinógeno.
Reactividad: compuestos
principales -
Su forma más reactiva es como bromuro Br .
A partir del bromuro de hidrógeno se pueden
obtener los distintos bromuros. Ej.:
HBr + NaOH → NaBr + H2O
El HBr se obtiene de forma directa al mezclar
hidrogeno con bromo molecular o como
subproductos de procesos de bromación de
compuestos orgánicos.
En disolución acuosa puede desproporcionar
de la siguiente forma, pero nunca en medio
ácido.
Br2 + OH- → Br- + BrOH
Ácido bromhídrico

• Es gas a temperatura ambiente y en


disolución acuosa es incoloro o
amarillento.
• Ácido fuerte y sensible a la luz.
• Muy tóxico, fuerte irritante para los
ojos y la piel.
• Usos: química analítica, disolvente
para minería metalífera, manufactura
de inorgánicos y algunos bromuros de
alquilo.
Bromobenceno

• Líquido incoloro, pesado, móvil, y de olor


picante.
• Miscible con la mayoría de disolventes
orgánicos e insoluble en agua.
• Obtención por bromación en presencia de
hierro.
• Usos: disolventes, combustibles para
motores, disolventes cristalizante.
Ácido brómico
• Liquido incoloro que se vuelve amarillo al
exponerlo al aire. Es muy inestable excepto
en disolución muy diluida.
• Muy tóxico por ingestión e inhalación. Irrita
fuertemente los tejidos.
• Usos: colorantes, productos farmacéuticos.

BROMURO DE CARBONILO COBr2


 Liquido pesado, incoloro, de olor penetrante.
 Se obtiene por la acción del ácido sulfúrico sobre el
tetrabromuro de carbono CBr4
 Gas venenoso y sofocante utilizado en la guerra.
Dibromuro de etileno

Se emplea como aditivo en las


gasolinas que tenían como
antidetonante tetraetilo de plomo
Limpia el motor de los depósitos de plomo
que se forman al añadir dichos detonantes.

VERDE DE BROMOCRESOL
Indicador ácido base.
Cambia de color del amarillo al azul en
el intervalo de pH de 3.8 a 5.4
YODO
• Símbolo: I
• Número atómico: 53
• Periodo: 5
• Peso molecular: 126.904
• Configuración electrónica: [Kr]4d10 5s² 5p5
• Estados de oxidación: -1,+1,+3,+5,+7
• Forma molecular: Yodo diatómico(I2)
• Apariencia: Negro (Sólido) /
Violeta (Gas)
• Densidad: 4940 kg/m³
• Isótopos más estables: 127I

• Descubrimiento: Bernard Courtois


(1811)
OBTENCIÓN Y ABUNDANCIA

• Se encuentra de forma natural en alimentos


como las algas, la sal yodada, el pescado, el
marisco y algunos vegetales.
• Es uno de los halógenos menos abundantes, rara vez se
encuentra en alta concentración y nunca en forma
elemental, porque es muy reactivo.

• Más concentrado en la corteza terrestre (0.46 ppm).

• Menos abundante en el agua marina (0.052 ppm), donde


se encuentra principalmente almacenada en los tejidos de
las algas (1000-3000 ppm)
Métodos de obtención de yodo:
 Extracción de algas marinas:

• Las algas se secan y se queman.

• La masa fundida de sales de las cenizas se extrae


con agua.

• Este extracto se trata con ácido sulfúrico y


dióxido de manganeso.

• Reacción:

2I- + MnO2 + 4H+  I2 + Mn2+ + 2H2O


Métodos de obtención de yodo:

• Extracción del agua:

• Se obtiene agua de salmueras naturales en las que la


concentración de yoduros es de unas 50-100 ppm.

• Se trata el agua con gas cloro.

• Reacción:

2I- + Cl2  I2 + 2Cl-


Métodos de obtención de yodo:

 Extracción a partir del nitrato de Chile:


• El yodo en forma de yodato de sodio se encuentra
como impureza en los depósitos naturales de nitrato
de sodio en Chile.
• El salitre se disuelve en agua.
• El NaNO3 se separa puro por cristalización.
• El yodato se concentra en las aguas madres en
forma de NaIO3.
• Esta disolución concentrada se divide en dos
partes:
 La primera se trata con bisulfito de sodio, que reduce
el yodato a yoduro:
2IO3- + 6HSO3-  2I- + 6SO42- + 6H+
 Esta solución se mezcla con la porción no tratada para
dar yodo libre, que se filtra y se purifica por
sublimación:
5I- + IO3- + 6H+  3I2 + 3H2O
COMPUESTOS PRINCIPALES
 El yodo es el halógeno menos reactivo.
 El yodo diatómico (I2) en una disolución de yoduro (I-) forma
poliyoduros (p.ej: I3-, I5-).
 En disolución acuosa puede presentar distintos estados de
oxidación. Los más representativos son:

• -1: en yoduros
 El yoduro de hidrógeno (HI) se puede obtener por síntesis directa con I2 y
H2 o un reductor.
 Algunos yoduros de metales se pueden obtener por síntesis directa: pej:
Fe + I2  FeI2

• +5: en yodatos
 Pueden obtenerse a partir de I2 con un oxidante fuerte.

• +7: en peryodatos
APLICACIONES Y UTILIDADES
 Síntesis de hormonas:
• El yodo forma parte de las hormonas tiroideas,
fundamentales para regular el crecimiento, la frecuencia
cardiaca, la tensión arterial, la temperatura corporal y la
tasa metabólica del organismo.
• En los mamíferos superiores, el yodo se concentra en la
glándula tiroides, donde forma aminoácidos yodados:
Tiroxina: es segregada por la glándula.
Yodotirosinas: se almacenan en la tiroides
como tiroglobulina.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 El yodo en exceso y en
defecto tiene un efecto
destructivo sobre el
tiroides, provoca el
agrandamiento de la
glándula (bocio) y puede
aumentar el riesgo de
padecer cáncer de tiroides.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 La falta de yodo puede causar hipotiroidismo, una


enfermedad en la que se produce una cantidad
insuficiente de hormonas tiroideas circulantes debido a
un funcionamiento de la glándula tiroides por debajo de lo
normal. Algunos de los síntomas son:

 Cansancio.
 Debilidad.
 Aumento de peso.
 Pérdida de pelo.
 Aumento de los niveles de colesterol.
 Intolerancia al frío.
 Estreñimiento.
APLICACIONES Y UTILIDADES

• El exceso de yodo puede causar hipertiroidismo, una


enfermedad en la que se produce una cantidad
excesiva de hormonas tiroideas circulantes, debido a
una tiroides que funciona más de lo normal. Algunos
de los síntomas son:

 Nerviosismo.
 Pérdida de peso.
 Palpitaciones.
 Intolerancia al calor.
 Diarrea.
APLICACIONES Y UTILIDADES

• El yodo es un oligoelemento, se encuentra en una


proporción inferior al 0.1%, pero es imprescindible para
el organismo.

 Una ingestión de yodo inferior a 20μg/día se considera


una deficiencia severa.

 20-50μg/día se considera una deficiencia moderada.

 50-100μg/día se considera una deficiencia leve.


APLICACIONES Y UTILIDADES

 Desinfectantes y
potabilizadores:
• Las propiedades
bactericidas del yodo apoyan
su uso para el tratamiento
de heridas de la piel, por lo
que se incluye en ciertos
medicamentos.

• Por el mismo motivo se


emplea para la esterilización
del agua potable, y es uno de
los ingredientes de las
tabletas purificadoras para
preparar agua potable.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 Suplemento dietético:
• Forma parte de las sales yodadas, una forma de
cubrir las necesidades diarias de yodo, supliendo
las posibles carencias de este elemento.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 En medicina:

 Se utiliza el yodo
como medio de
contraste para los
rayos X.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 En fotografía:
 El yoduro de plata (AgI) es uno de los
constituyentes de las emulsiones para películas
fotográficas rápidas.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 En la industria de los tintes:


 Los tintes a base de yodo se producen para el
procesamiento de alimentos y para la
fotografía en colores.
APLICACIONES Y UTILIDADES

 Radioterapia:
 El isótopo más importante
del yodo es el 131I, con una
vida media de 8 días.

 Se utiliza en el trabajo con


trazadores radiactivos y en
ciertos procedimientos de
radioterapia.

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