Sustitución

Nucleófila
 Los haloalcanos son los sustratos
más importantes de las reacciones
de sustitución nucleófila.
Nomenclatura y Propiedades Físicas de los
Haloalcanos
(Halogenuros o Haluros de Alquilo)
Nomenclatura
 Para nombrar un haloalcano los
halógenos se consideran como
sustituyentes de la molécula igual
que cadenas de grupos alquilo
(metilo, etilo, etc.)
El flúor en estos casos se nombrará
como “fluoro” los demás halógenos
conservarán su nombre al ser
considerados como sustituyentes en
la reacción.
Por ejemplo:
 • Numeramos del lado donde
quede más cerca un grupo
Cl sustituyente a modo de que
tengamos el menor número
de localizadores posibles.
H3C
• En casos como este donde
CH3 hay grupos de sustituyentes en
la misma posición por ambos
Br lados de la cadena,
recurrimos al orden alfabético
para comenzar a numerar.
 • Siguiendo lo antes dicho
comenzamos a numerar nuestra
Cl cadena de izquierda a derecha (ya
que la “b” del Bromo deberá tener
prioridad sobre la “c” del cloro)
• Al ser una cadena compuesta por
H3C 2 4 cuatro carbonos y sabiendo de base
1 3 CH3 que estamos tratando con alcanos
podemos deducir que estamos
hablando de un butano.
Br • Entonces conociendo todo esto
sabemos que estamos tratando con
un 2-Bromo-3-Clorobutano
Otros ejemplos:
 F Cl

Cl H Cl

Fluorociclohexano Triclorometano

CLOROFORMO
Propiedades
Físicas
 Fortaleza Del Enlace C-X
C-F > C-Cl > C-Br > C-I
El enlace más fuerte lo presenta el átomo de flúor, por ser un enlace de
gran fortaleza con mucha energía y difícil de romper. Conforme
descendemos en el grupo de los halógenos, el enlace entre estos y el
carbono se vuelve más débil de manera que el enlace entre el carbono y
el yodo es el más débil de todos.
Esto es importante en la reacción de sustitución puesto que los halógenos
se van a comportar como grupos salientes. Son grupos que van a
abandonar el carbono.
El flúor al poseer un enlace más fuerte difícilmente se comportaría como
grupo saliente, a diferencia del yodo que más fácilmente abandonará la
molécula.
 Fortaleza Del Enlace C-X
C-F > C-Cl > C-Br > C-I
Esto se debe al tamaño del halógeno. Por
ejemplo el flúor y el carbono tienen un
tamaño muy similar, sus orbitales parecidos
se sobreponen muy bien.
Sin embargo el yodo tiene un tamaño
mucho mayor que el carbono, sus orbitales
son muy voluminosos comparados con los
del carbono, muy difusos y se sobreponen
mal.
 Polarización Del Enlace C-X
C-F > C-Cl > C-Br > C-I
Las moléculas de haloalcanos presentan una
gran polaridad. Por ejemplo el flúor al ser muy
electronegativo se polariza negativamente y
deja carga parcial positiva sobre el carbono.
La polaridad disminuye conforme bajamos en la
lista de halógenos, puesto qué estos van
reduciéndose en cuanto electronegatividad,
por tanto el enlace va quedando menos
polarizado.
 Polarización Del Enlace C-X
C-F > C-Cl > C-Br > C-I
Esta polarización es muy importante en las reacciones de
sustitución puesto que convierte al carbono en un núcleo. Un
carbono cargado positivamente es un núcleo al que van a
atacar especies negativas.
Esa es la clave en estas reacciones:
El ataque de un nucleófilo sobre el carbono con perdida del
halógeno.
A pesar de que el mas polarizado es el carbono-flúor, no tiene
lugar una sustitución sobre esta molécula dado que el flúor no
se comporta como grupo saliente, no se va del carbono.
Debido a esto el yodo a pesar de ser el menos polarizado es e
que mejor va a reaccionar en las sustituciones nucleófilas.
 Fluorometano

Clorometano Bromometano

Yodometano
 Alto Punto de Ebullición
Debido a la polaridad que existe en los
enlaces C-X permite la formación de
interacción dipolo-dipolo entre
moléculas que les confiere puntos de
ebullición considerablemente más altos
que los alcanos.
Reacciones de Sustitución

SN2
 •El mecanismo de una reacción
SN2 transcurre en una sola etapa.
•Los componentes que participan
en la misma son: Un sustrato, un
nucleófilo y un disolvente que se
suele poner sobre la flecha.
H3C
C Br
H
H3C