INSTITUTO TECNOLÓGICO DE

VILLAHERMOSA

Asignatura: Cinética química y biológica

TEMA 2. EQUILIBRIO QUÍMICO

Profesora: Dra. Zenaida Guerra Que

Villahermosa, Tab., México

1 de octubre del 2019 Equilibrio Químico
Equilibrio y constante de equilibrio
Se presenta en reacciones reversibles

Se alcanza cuando las velocidades de reacción en un sentido y en otro

se igualan, y las concentraciones de los reactivos y productos
permanecen constantes.

En el equilibrio químico no hay cambio aparente de las concentraciones

tanto de reactivos como de productos.

El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina

equilibrio físico porque los cambios que suceden con procesos físicos.
Ejemplo evaporación del agua. Equilibrio líquido-vapor
Equilibrio Químico
Equilibrio y constante de equilibrio
En una reacción que ha alcanzando el equilibrio

a𝐴 + bB ↔ 𝑐𝐶 + dD

Para la reacción a una temperatura dada:

[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾 =
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Donde K es la constante de equilibrio. Esta ley establece que para una

reacción reversible en el equilibrio y a temperatura constante, una
relación determinada de concentraciones de reactivos y productos
Equilibrio Químico
Equilibrio y constante de equilibrio
La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reacción en equilibrio es
favorable a los productos o los reactivos.

Si K>>>1, el equilibrio de desplazará hacia la derecha y favorecerá a los productos.

Si K<<<1, el equilibrio se desplazará a la izquierda y favorecerá a los reactivos.

Como las concentraciones de reactivos y de productos se pueden expresar en

distintas unidades, y dado que las especies que reaccionan no siempre están en la
misma fase, es probable que haya más de un modo de expresar la constante de
equilibrio para la misma reacción.

Equilibrio Químico
Equilibrio y constante de equilibrio

Equilibrio Químico
Equilibrios homogéneos
El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que
todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase.

KC está en función de la concentraciones, pero igual se puede calcular

en función de las presiones parciales en reacciones gaseosas, ya que la
presión P de un gas están en relación directa con la concentración en
mol/L, es decir, P=(n/V)RT

Entonces se nombra como Kp lo que indica que las concentraciones en

el equilibrio están expresadas en términos de presiones.

Equilibrio Químico
Equilibrios homogéneos
Kp= Kc(𝑅𝑇)∆𝑛

Donde ∆𝑛= b-a= moles de productos gaseosos- moles de reactivos

gaseosos

Para utilizar esta ecuación, las presiones en Kp deben expresarse en

atm.

La constante de los gases R es 0.0821 L atm/K mol.

Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades
En termodinámica K se define en términos de actividades en vez de
concentraciones.

Para un sistema ideal, la actividad de una sustancia es la proporción de

su concentración (o presión parcial) en relación con un valor estándar,
el cual es 1 M (o 1 atm).

Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades

Cuando las presiones parciales, no se predigan con las ecuaciones de gases ideales, se
llamarán actividades en vez de presiones.
Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades
Ejemplo
La constante de equilibrio KP obtenida para la descomposición del pentacloruro de fósforo en tricloruro de
fósforo y cloro molecular

PCl5 (g) PCl3 (g)+ Cl2(g)

Es de 1.05 a 250°C. Si las presiones parciales en el equilibrio de PCl5 y PCl3 son de 0.875 atm y 0.463 atm,
respectivamente, ¿Cuál es la presión parcial al equilibrio de Cl2 a esta temperatura?

Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades
Ejemplo
La constante de equilibrio KP para la reacción

2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

Es de 158 a 1000 K. Calcule PO2 si PNO2 = 0.400atm y PNO = 0.270atm.

Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades
Ejemplo
El metanol (CH3OH) se elabora industrialmente mediante la reacción
CO (g) + 2H2 (g) CH3OH(g)

La constante de equilibrio (Kc) para la reacción es de 10.5 a 220°C. ¿Cuál es el valor de KP a esta temperatura?

Equilibrio Químico
Constante de Equilibrio y unidades
Ejemplo
Para la reacción
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3(g)
KP es 4.3x10-4 a 375°C. Calcule Kc para la reacción.

Equilibrio Químico
Equilibrios Heterogéneos
Una reacción reversible en la que intervienen reactivos y productos en
distintas fases conduce a un equilibrio heterogéneo.

Por ejemplo, cuando el carbonato de calcio se calienta en un recipiente

cerrado, se establece el siguiente equilibrio:

CaCO3 (s) CaO (s) + C02 (g)

Fig. 1 El mineral calcita está compuesto

por carbonato de calcio, como el yeso y
el mármol.

Equilibrio Químico
Equilibrios Heterogéneos
Los dos sólidos y el gas constituyen tres fases distintas. La constante de equilibrio se puede expresar como
[CaO][CO2]
KP= [CaCO3]
Sin embargo la “concentración” de un sólido al igual que su densidad , es una propiedad intensiva y no
depende de la cantidad de sustancia presente.

Por ejemplo la “concentración molar” del cobre (densidad=8.96g/ cm3) a 20°C es la misma , ya sea para 1
gramo o 1 tonelada de metal:
[Cu]= 8.96g x 1 mol = 0.141 mol/ cm3 = 141 mol/L
1cm3 63.55g
Por esta razón, los términos [CaCO3] Y [CaO] son en sí mismo constantes y se pueden combinar con la
constante de equilibrio. De esta forma la ecuación anterior se simplifica de la siguiente manera:

[CaO3]
K’c= Kc= [CO2]
[CaO]

Equilibrio Químico
Equilibrios Heterogéneos
Donde Kc la “nueva” constante de equilibrio, queda expresada en términos de una sola concentración, la de
CO2. Obsérvese que el valor de Kc no depende de la cantidad de CaCO3 y CaO presentes, siempre y cuando algo
de cada uno de éstos se encuentre en el equilibrio.

 Esta situación se puede simplificar si reemplazamos las concentraciones con las actividades. En
termodinámica, la actividad de un sólido puro es 1.

También podemos expresar la contante

de equilibrio como:
KP= PCO2
Fig. 2 En a) y b) la presión de equilibrio de CO2 es la
misma a la misma temperatura, sin importar la
presencia de cantidades diferentes de CaCO3 y CaO.
Equilibrio Químico
Equilibrios Heterogéneos
Ejemplo
Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y KP que correspondan a cada uno de los siguientes
sistemas heterogéneos:
a) (NH4)2Se (s) 2NH3 (g)+ H2Se (g)
b) AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
c) P4 (s) + 6Cl2 (g) 4PCl3 (l)

Equilibrio Químico
Equilibrios Heterogéneos
Ejemplo
Escriba las expresiones de la constante de equilibrio Kc y KP para la reacción que forma tatracarbonilníquel, un
compuesto empleado para separar el níquel de otras impurezas:

Ni (s) + 4CO (g) Ni(CO)4 (g)

Equilibrio Químico
Equilibrios Múltiples
Las reacciones estudiadas hasta ahora son relativamente simples. Sin embargo, existen sistemas en equilibrio
más complicados en los que las moléculas del producto de un equilibrio participan en un segundo proceso en
equilibrio:
A+B C+D
C+D E+F

Los productos C y D, formados en la primera reacción, reaccionan a su vez para formar los productos E y F. En el
equilibrio podemos expresar por separado dos constantes de equilibrio:

K’c =[C][D] K’’c =[E][F]

[A][B] [C][D]

Y la reacción global está dada por la suma de las dos reacciones:

Equilibrio Químico
Equilibrios Múltiples
La constante de equilibrio Kc para esta reacción global es:

Kc = [E] [F]
[A] [B]

Podemos obtener esta misma expresión al multiplicar las constantes K’c y K’’c:
[C][D] [E][F] [E][F]
K’c K’’c= [A][B] x [C][D]= [A][B]

Por lo tanto: Kc= K’c K’’c

Equilibrio Químico
Equilibrios Múltiples
Característica

Si una reacción se puede expresar como la suma de dos o más reacciones, la

constante de equilibrio para la reacción global estará dada por el producto de
las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
químico
Principio de Châtelier
Cambios en la concentración
Cambios en la presión y el volumen
Cambios en la temperatura
Efecto de un catalizador
Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
químico
Principio de Châtelier

Existe una regla general que ayuda a predecir en qué dirección se desplazará una reacción en
equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura. Esta regla,
conocida como el principio de Le Châtelier.

Establece que:

“Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal
manera que se cancele parcialmente dicha perturbación en la medida que el sistema alcanza una
nueva posición de equilibrio”.

Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
químico
Cambios en la presión y el volumen

Los cambios de presión normalmente no alteran las

concentraciones de las especies reactivas en fase condensada
(por ejemplo, en disolución acuosa), ya que los líquidos y los
sólidos son prácticamente incompresibles. En cambio, las
concentraciones de los gases son muy susceptibles a los
cambios de presión.

Fig. 3 El efecto de un incremento de la presión en

el equilibrio de N2O4(g) 2NO2(g)

Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
químico
Cambios en la temperatura
Los cambios de concentración, presión o volumen pueden alterar la posición de equilibrio, es decir, las
cantidades relativas de reactivos y productos, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio.
Ésta sólo se altera con los cambios en la temperatura.

 En el equilibrio a una temperatura determinada, el efecto térmico neto es cero porque no

hay una reacción neta.

 Un aumento en la temperatura favorece una reacción endotérmica y una disminución de

temperatura favorece una reacción exotérmica.

Equilibrio Químico
Factores que afectan el equilibrio
químico
Efecto de un catalizador
 Un catalizador aumenta la rapidez de una reacción al reducir la energía de activación de la
reacción.
 La presencia de un catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la
posición de un sistema en equilibrio.
 Si un catalizador se añade a una mezcla de reacción que no está en equilibrio, sólo provocará
que la mezcla alcance más rápido el equilibrio.

Fig. 4 Comparación entre la barrera de la energía de

activación de una reacción sin catalizar y la misma
reacción con un catalizador. El catalizador hace
descender la barrera energética pero no afecta la
energía real de los reactivos o productos.
Aunque los reactivos y productos son los mismo en
ambos casos, los mecanismos de reacción y las
leyes de rapidez son diferentes en a y b.

Equilibrio Químico